2-vinylchroman | 10419-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2-vinylchroman
• 英文别名: (+/-)-2-vinylchromane；2-ethenyl-3,4-dihydro-2H-chromene
• CAS: 10419-36-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: ZDWGQFVSHPFXAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-120 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-vinylchroman 在 氧气 、 palladium diacetate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以42 %的产率得到2-(chroman-2-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化烯丙醇的分子内烯丙基取代反应：2-乙烯基苯并二氢吡喃的简便合成

  摘要：

  已开发出布朗斯台德酸催化仲烯丙醇和叔烯丙醇的分子内烯丙取代反应。多种 2-乙烯基苯并二氢吡喃以中等至优异的产率有效制备。该方法具有底物范围广、操作简单、反应条件温和、无金属等特点。通过克级反应和产物的进一步衍生证明了该方法的实用性。还对催化不对称反应进行了初步研究。

  DOI：

  10.1055/a-2301-9223
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二氢苯并[B]氧杂卓-2(3H)-酮 在 chloro{bis-N,N'-(salicylaldehyde)ethylenediiminato}chromium(III) 、 [1,2-bis-(phenylsulfinyl)ethane]palladium(II) acetate 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 2-vinylchroman
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基 C-H 氧化将末端烯烃转化为 Chroman、Isochromans 和 Pyrans

  摘要：

  色满、异色满和吡喃基序的合成是通过 Pd(II)/双亚砜 C-H 活化和路易斯酸共催化的组合完成的。发现范围广泛的醇是在均匀条件（催化剂、溶剂、温度）下进行转化的有效亲核试剂。机理研究表明，该反应通过初始 C-H 活化和新的内球功能化途径进行。与此一致，该反应显示出与传统 Pd(0) 催化的烯丙基取代的反应性趋势正交。

  DOI：

  10.1021/ja503322e

文献信息

• Process for preparation of racemic Nebivolol
  申请人：Bader Thomas

  公开号：US20070149612A1

  公开（公告）日：2007-06-28

  A process of making racemic [2S*[R*[R*[R*]]]] and [2R*[S*[S*[S*]]]]-(±)α,α′-[iminobis(methylene)]bis[6-fluoro-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2-methanol] of the compound of the formula (I) and its pure [2S*[R*[R*[R*]]]]- and [2R*[S*[S*[S*]]]]-enantiomer compounds and pharmaceutically acceptable salts thereof.

  将化合物的立体异构体制备成racemic [2S*[R*[R*[R*]]]]和[2R*[S*[S*[S*]]]]-(±)α,α′-[iminobis(methylene)]bis[6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲醇]的过程，以及其纯[2S*[R*[R*[R*]]]]-和[2R*[S*[S*[S*]]]]-对映体化合物及其药用可接受的盐。
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Cyclizations
  作者：Michael A. Schafroth、Stephan M. Rummelt、David Sarlah、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01346

  日期：2017.6.16

  systems enabled through the combination of Lewis acid activation and iridium-catalyzed allylic substitution is described. The reaction proceeds with branched, allylic alcohols and carbon nucleophiles as well as heteronucleophiles to give a diverse set of ring systems in good yields and with high enantioselectivities. The utility of the method is highlighted by the asymmetric syntheses of erythrococcamides

  描述了通过路易斯酸活化和铱催化的烯丙基取代的组合实现的碳和杂环系统的对映选择性合成的方法。该反应与支链的烯丙基醇和碳亲核试剂以及杂亲核试剂一起进行，以高收率和高对映选择性提供了各种不同的环系统。该方法的实用性由赤藓糖甲酰胺A和B的不对称合成突出显示。
• Synthesis of Benzannulated Spiroketals Using an Oxidative Radical Cyclization
  作者：Margaret Brimble、Jonathan Sperry、Yen-Cheng Liu、Zoe Wilson、Jonathan Hubert

  DOI：10.1055/s-0030-1259981

  日期：2011.5

  The synthesis of both mono and bisbenzannulated spiroketals using an oxidative radical cyclization approach is investigated. Although unsuccessful in uncovering a novel route toward bisbenzannulated spiroketals, the oxidative radical cyclization does facilitate a new approach to monobenzannulated spiroketals such as those found in berkelic acid and in the chaetoquadrins.

  研究采用氧化自由基环化方法合成单苯并annulated螺酮和双苯并annulated螺酮。虽然未能成功发现双苯并环化螺环酮的新路线，但氧化自由基环化法确实为单苯并环化螺环酮的合成提供了一种新方法，例如在贝可酸和混沌素中发现的单苯并环化螺环酮。
• Asymmetric cyclization of 2-alkenylphenols. A comparative study on the use of palladium(II) and titanium(IV) complexes
  作者：Takahiro Hosokawa、Takanori Kono、Toru Shinohara、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87306-1

  日期：1989.7

  oxidative cyclization of 2-(3-pentenyl)phenol catalyzed by [(η3-pinene)PdOAc]2 gives optically active (+)-2-vinylchroman (25% e.e.), while (−)-2-(1-hydroxyethyl)chroman (56% e.e.) is formed as a single diastereomer upon treatment with t-BuOOH in the presence of Ti(OiPr)4 and l-(+)-diethyl tartrate. 2-(2-Butenyl)phenol also undergoes the Ti-promoted asymmetric cyclization to give (2S,1′R)-(−)-2-(1-hydroxyethyl)-2

  通过催化2-（3-戊烯基）苯酚的氧化环化反应[（η 3蒎烯）PdOAc] 2给出光学活性（+） - 2-乙烯基色（25％ee）的，而（ - ） - 2-（1-在Ti（O i Pr）4和酒石酸1-（+）-二乙酯存在下用t-BuOOH处理后，形成单一的非对映异构体（羟乙基）苯并二氢吡喃（56％ee）。2-（2-丁烯基）苯酚也经历在Ti促进的不对称环化，得到（2-小号，1' - [R ）- （ - ） - 2-（1-羟乙基）-2,3-二氢苯并呋喃（29％EE）。
• Palladium-Catalyzed Reaction of 2-Vinyl-2,3-dihydrobenzofurans and Chroman with Nucleophiles
  作者：Takahiro Hosokawa、Takanori Kono、Toru Uno、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1246/bcsj.59.2191

  日期：1986.7

  Reaction of 2,3-dihydro-2-vinylbenzofuran with nucleophiles (NaCH(COOEt)2 and PhNHCH3) in the presence of palladium catalysts such as Pd(PPh3)4 and PdCl2(PR3)2 (R=Ph and Et) gives 2-(2-butenyl)phenols (46–76% yields) in which nucleophiles are incorporated into the methyl group of the butenyl moiety. 2-Vinylchroman undergoes the same type of reaction where only the palladium complex bearing PEt3 ligand is effective. The effectiveness of PEt3 ligand is also observed in the reaction of 2,3-dihydro-2-isopropenylbenzofuran with diethyl sodiomalonate leading to 3-ethoxycarbonyl-4-(2-methyl-1-propenyl)-2-chromanone.

  2,3-二氢-2-乙烯基苯并呋喃与亲核试剂（NaCH(COOEt)2 和 PhNHCH3）在钯催化剂如 Pd(PPh3)4 和 PdCl2(PR3)2 (R=Ph 和 Et) 存在下反应，得到 2 -(2-丁烯基)苯酚（46-76% 产率），其中亲核试剂被掺入丁烯基部分的甲基中。 2-乙烯基苯并二氢吡喃会发生相同类型的反应，其中只有带有 PEt3 配体的钯配合物才有效。 PEt3 配体的有效性也在 2,3-二氢-2-异丙烯基苯并呋喃与丙二酸二乙酯反应生成 3-乙氧基羰基-4-(2-甲基-1-丙烯基)-2-苯并二氢吡喃酮的反应中观察到。