(2R)-1-benzyloxy-2-(4-methoxy-benzyloxy)-pent-4-ene | 264603-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R)-1-benzyloxy-2-(4-methoxy-benzyloxy)-pent-4-ene
• 英文别名: 1-methoxy-4-[[(2R)-1-phenylmethoxypent-4-en-2-yl]oxymethyl]benzene
• CAS: 264603-19-2
• 化学式: C₂₀H₂₄O₃
• 分子量: 312.409
• InChiKey: WCUAHHIXCPFXER-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-benzyloxy-2-(4-methoxy-benzyloxy)-pent-4-ene 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 氧化-4-甲基吗啉一水合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到(3R)-4-benzyloxy-3-(4-methoxy-benzyloxy)-butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）的C16-C28 spiroketal亚基的合成：吡喃酮法。

  摘要：

  利用将金属化的吡喃酮加成到醛中并随后进行酸催化的螺环化，已经完成了海绵体抑素1（altyryrtin A）的CD spiroketal片段的合成。立体选择性氢化和随后的构象反转建立了C19立体中心和轴赤道旋涡中心。

  DOI：

  10.1021/ol005605e
• 作为产物：
  描述：

  (R)-苄氧甲基环氧乙烷 在 copper(l) iodide 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (2R)-1-benzyloxy-2-(4-methoxy-benzyloxy)-pent-4-ene
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）的C16-C28 spiroketal亚基的合成：吡喃酮法。

  摘要：

  利用将金属化的吡喃酮加成到醛中并随后进行酸催化的螺环化，已经完成了海绵体抑素1（altyryrtin A）的CD spiroketal片段的合成。立体选择性氢化和随后的构象反转建立了C19立体中心和轴赤道旋涡中心。

  DOI：

  10.1021/ol005605e

文献信息

• Enantioselective synthesis of structurally intricate and complementary polyoxygenated building blocks of Spongistatin 1 (Altohyrtin A)
  作者：Alain Braun、Il Hwan Cho、Stephane Ciblat、Dean Clyne、Pat Forgione、Amy C. Hart、Guoxiang Huang、Jungchul Kim、Isabelle Modolo、Leo A. Paquette、Xiaowen Peng、Stefan Pichlmair、Catherine A. Stewart、Jizhou Wang、Dmitry Zuev

  DOI：10.1135/cccc2008181

  日期：——

  Enantioselective approaches to the construction of four complex building blocks of the structurally intricate marine macrolide known as spongistatin 1 are presented. The first phase of the synthetic effort relies on a practical approach to a desymmetrized, enantiomerically pure spiroketal ring system incorporating rings A and B. Concurrently, the C17–C28 subunit, which houses one-fifth of the stereogenic centers of the target in the form of rings C and D, was assembled via a composite of stereocontrolled aldol condensations. Once arrival at the entire C1–C28 sector had been realized, routes were devised to provide two additional highly functionalized sectors consisting of C29–C44 and C38–C51. A series of subsequent transformations including cyclization of the E ring and hydroboration to afford the B-alkyl intermediate for the key Suzuki coupling to append the side chain took advantage of efficient stereocontrol. Ultimately, complete assembly and functionalization of the western EF sector of spongistatin was thwarted by an inoperative Suzuki coupling step intended to join the side chain to the C29–C44 sector, and later because of complications due to protecting groups, which precluded the complete elaboration of the late stage C29–C51 intermediate.

  提出了构建结构复杂的海洋大环内酯素丝孢菌素1的四个复杂构建模块的对映选择性方法。合成工作的第一阶段依赖于一种实用方法，用于构建包含环A和B的非对称、对映纯的螺环糖环系统。同时，C17-C28亚单位，其中包含目标物中五分之一的立体中心，以环C和D的形式组装，通过立体控制的醛缩合反应组合而成。一旦完成整个C1-C28区段的合成，就设计了提供C29-C44和C38-C51两个额外高度官能化区段的路线。随后的一系列转化反应包括E环的环化和氢硼化反应，以获得用于关键的铃木偶联的B-烷基中间体，利用了高效的立体控制。最终，丝孢菌素的西部EF区段的完整组装和官能化受挫于无法进行的铃木偶联步骤，该步骤旨在将侧链连接到C29-C44区段，后来由于保护基的复杂性导致无法完全展开晚期C29-C51中间体。
• Synthesis of the C16−C28 Spiroketal Subunit of Spongistatin 1 (Altohyrtin A):  The Pyrone Approach
  作者：Michael T. Crimmins、Jason D. Katz

  DOI：10.1021/ol005605e

  日期：2000.4.1

  The synthesis of the CD spiroketal fragment of spongistatin 1 (altohyrtin A) has been accomplished utilizing the addition of a metalated pyrone to an aldehyde and subsequent acid-catalyzed spirocyclization. A stereoselective hydrogenation and subsequent conformational inversion establish the C19 stereocenter and the axial-equatorial spiroketal center.

  利用将金属化的吡喃酮加成到醛中并随后进行酸催化的螺环化，已经完成了海绵体抑素1（altyryrtin A）的CD spiroketal片段的合成。立体选择性氢化和随后的构象反转建立了C19立体中心和轴赤道旋涡中心。
• Natural Product-Guided Synthesis of a Spiroacetal Collection Reveals Modulators of Tubulin Cytoskeleton Integrity
  作者：Okram Barun、Kamal Kumar、Stefan Sommer、Anette Langerak、Thomas U. Mayer、Oliver Müller、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/ejoc.200500605

  日期：2005.11

  underlying structural skeleton of numerous biologically active natural products. Since simplified but characteristic spiroketals derived from the parent natural products retain biological activity, the spiro[5.5]ketal unit can be regarded as a biologically prevalidated framework for the development of natural product-derived compound collections. We report an enantioselective synthesis of spiro[5.5]ketals

  螺[5.5]缩酮部分构成了许多具有生物活性的天然产物的基本结构骨架。由于源自母体天然产物的简化但特征性的螺缩酮保留了生物活性，螺[5​​.5]缩酮单元可被视为开发天然产物衍生化合物集合的生物学预验证框架。我们报告了螺[5.5] 缩酮在固体载体上的对映选择性合成。反应序列采用不对称硼烯醇醇醛醇反应，烯醇与聚合物结合或在溶液中作为关键的对映分化步骤。它在固体载体上进行多达 12 个步骤，以高总产率和高立体选择性获得所需的螺缩酮，并且可以适应产品的结构变化。合成的小型 spiroketal 集合包含磷酸酶抑制剂和调节人癌细胞中微管蛋白细胞骨架形成的化合物，而不直接靶向微管。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Short Diastereoselective Synthesis of the C1-C13 (AB Spiroacetal) and C17-C28 Fragments (CD Spiroacetal) of Spongistatin 1 and 2 through Double Chain-Elongation Reactions
  作者：Christopher L. Flowers、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.201002204

  日期：2010.12.17

  to further the spiroacetals derived from them, which utilizes a bidirectional Hosomi–Sakurai allylation approach around key allylsilanes in the synthesis of the AB and CD ring systems of spongistatin 1 and 2, is reported. The synthesis of the AB spiroacetal 9 requires 13 steps, with a longest linear sequence of seven steps in an overall yield of 27 %. The synthesis of the CD spiroacetal 13 requires 15

  据报道，一种独特而实用的合成序列可快速获得聚酮化合物，并进一步促进衍生自它们的螺缩醛。在合成海绵状抑素1和2的AB和CD环系统中，它利用围绕关键烯丙基硅烷的双向Hosomi-Sakurai烯丙基化方法。AB螺缩醛9的合成需要13个步骤，最长的线性顺序是7个步骤，总产率为27％。CD螺缩醛13的合成需要15个步骤，最长的线性顺序为11个步骤，总产率为30％。两种合成均从丁3烯醇开始。