Trimethyl 7,7-diphenylhepta-1,6-diene-1,3,3-tricarboxylate | 927810-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Trimethyl 7,7-diphenylhepta-1,6-diene-1,3,3-tricarboxylate
• 英文别名: trimethyl 7,7-diphenylhepta-1,6-diene-1,3,3-tricarboxylate
• CAS: 927810-32-0
• 化学式: C₂₅H₂₆O₆
• 分子量: 422.478
• InChiKey: FDHRPOIXMBMDGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  544.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethyl 7,7-diphenylhepta-1,6-diene-1,3,3-tricarboxylate 在 HV(CO)4(bis(diphenylphosphino)ethane) 作用下， 以100%的产率得到Trimethyl 4-benzhydryl-3-methylcyclopentane-1,1,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过过渡金属中的H转移引发自由基环化

  摘要：

  CpCr（CO）3 H和HV（CO）4（P–P）（其中P–P为螯合二膦）可用于通过将H转移至活化的末端烯烃来引发自由基环化反应。CpCr（CO）3 H可以催化还原性环化反应，其中H 2是最终的还原剂。可以通过丙烯酸甲酯与醛的Morita-Baylis-Hillman反应组装适当的底物。可以形成六元和五元环，并且可以实现串联环化成十氢化萘。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.030
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-1,1-diphenyl-1-propene 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 Trimethyl 7,7-diphenylhepta-1,6-diene-1,3,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  无锡和催化自由基环化

  摘要：

  H• 从CpCr(CO)3H 转移到动力学有利的1,6-二烯双键可用于引发自由基环化。CpCr(CO)3H 可以在氢气气氛中再生，使反应具有催化性并且不含锡。

  DOI：

  10.1021/ja0673276

文献信息

• Evidence for Formation of a Co–H Bond from (H₂O)₂Co(dmgBF₂)₂ under H₂: Application to Radical Cyclizations
  作者：Gang Li、Arthur Han、Mary E. Pulling、Deven P. Estes、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja306037w

  日期：2012.9.12

  Under H-2, the radical cyclization of appropriate dienes can be catalyzed by cobaloximes. H center dot can be abstracted from an intermediate (presumably a cobalt: hydride) by trityl radicals (Ar3C center dot) or by TEMPO. The rate-determining step in these reactions is the uptake of H-2, which is second order in cobalt and first order in hydrogen; the third-order rate constant is 106(3) M-2.s(-1).
• Tin-Free and Catalytic Radical Cyclizations
  作者：Deborah M. Smith、Mary E. Pulling、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja0673276

  日期：2007.1.1

  H• transfer from CpCr(CO)3H to the kinetically favored double bond of a 1,6-diene can be used to initiate a radical cyclization. The CpCr(CO)3H can be regenerated by a hydrogen atmosphere, making the reaction catalytic as well as tin-free.

  H• 从CpCr(CO)3H 转移到动力学有利的1,6-二烯双键可用于引发自由基环化。CpCr(CO)3H 可以在氢气气氛中再生，使反应具有催化性并且不含锡。
• Initiating radical cyclizations by H transfer from transition metals
  作者：John Hartung、Mary E. Pulling、Deborah M. Smith、David X. Yang、Jack R. Norton

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.030

  日期：2008.12

  diphosphine) can be used to initiate radical cyclizations by transferring H to activated terminal olefins. CpCr(CO)3H can catalyze reductive cyclizations, with H2 as the ultimate reductant. Appropriate substrates can be assembled by the Morita–Baylis–Hillman reaction of methyl acrylate with an aldehyde. Six- as well as five-membered rings can be formed, and a tandem cyclization to decalin can be effected.

  CpCr（CO）3 H和HV（CO）4（P–P）（其中P–P为螯合二膦）可用于通过将H转移至活化的末端烯烃来引发自由基环化反应。CpCr（CO）3 H可以催化还原性环化反应，其中H 2是最终的还原剂。可以通过丙烯酸甲酯与醛的Morita-Baylis-Hillman反应组装适当的底物。可以形成六元和五元环，并且可以实现串联环化成十氢化萘。