4-ethoxy-2,3,5,6-tetrafluorotoluene | 1194784-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-ethoxy-2,3,5,6-tetrafluorotoluene
• 英文别名: 1-Ethoxy-2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzene
• CAS: 1194784-66-1
• 化学式: C₉H₈F₄O
• 分子量: 208.156
• InChiKey: RXFSJUUBMDTORJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir(2,6-bis[di(t-butyl)phosphinomethyl]phenyl)(C2H4) 、 4-ethoxy-2,3,5,6-tetrafluorotoluene 以 xylene 为溶剂， 生成 [(κ3-C6H3-2,6-[CH2P(t-Bu)2]2)Ir(H)(2,3,5,6-tetrafluorotolyloxy)]
  参考文献：
  名称：

  通过氧化加成 C-H 键裂解 sp3C-O 键

  摘要：

  (PCP)Ir (PCP = kappa(3)-C(6)H(3)-2,6-[CH(2)P(t-Bu)(2)](2)) 被发现进行氧化加成缺电子甲基芳基醚（包括甲氧基-3,5-双（三氟甲基）苯和甲氧基五氟苯）的甲基-氧键，得到相应的芳基氧化物配合物（PCP）Ir（CH（3））（OAr）。尽管净反应是将 Ir 中心插入到 CO 键中，但密度泛函理论 (DFT) 计算和显着的动力学同位素效应 [k(CH(3))(OAr)/k(CD(3))(OAr) = 4.3(3)] 强烈反对简单的插入机制，并支持涉及 CH 加成和 OAr 基团的 α 迁移以产生亚甲基复合物，然后氢化物到亚甲基迁移以产生观察到的产物的途径。乙氧基芳基醚，包括乙氧基苯，也会通过 (PCP)Ir 进行 CO 键断裂，但在这种情况下，净反应是 1,2-消除 ArO-H，得到 (PCP)Ir(H)(OAr) 和乙烯。DFT 计算表明该反应的低阻障途径通过乙氧基甲基的

  DOI：

  10.1021/ja906930u
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5,6-五氟甲苯 、 sodium ethanolate 以 乙醇 为溶剂， 反应 21.0h， 以29%的产率得到4-ethoxy-2,3,5,6-tetrafluorotoluene
  参考文献：
  名称：

  通过氧化加成 C-H 键裂解 sp3C-O 键

  摘要：

  (PCP)Ir (PCP = kappa(3)-C(6)H(3)-2,6-[CH(2)P(t-Bu)(2)](2)) 被发现进行氧化加成缺电子甲基芳基醚（包括甲氧基-3,5-双（三氟甲基）苯和甲氧基五氟苯）的甲基-氧键，得到相应的芳基氧化物配合物（PCP）Ir（CH（3））（OAr）。尽管净反应是将 Ir 中心插入到 CO 键中，但密度泛函理论 (DFT) 计算和显着的动力学同位素效应 [k(CH(3))(OAr)/k(CD(3))(OAr) = 4.3(3)] 强烈反对简单的插入机制，并支持涉及 CH 加成和 OAr 基团的 α 迁移以产生亚甲基复合物，然后氢化物到亚甲基迁移以产生观察到的产物的途径。乙氧基芳基醚，包括乙氧基苯，也会通过 (PCP)Ir 进行 CO 键断裂，但在这种情况下，净反应是 1,2-消除 ArO-H，得到 (PCP)Ir(H)(OAr) 和乙烯。DFT 计算表明该反应的低阻障途径通过乙氧基甲基的

  DOI：

  10.1021/ja906930u

文献信息

• Cleavage of sp³ C−O Bonds via Oxidative Addition of C−H Bonds
  作者：Jongwook Choi、Yuriy Choliy、Xiawei Zhang、Thomas J. Emge、Karsten Krogh-Jespersen、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/ja906930u

  日期：2009.11.4

  pathway for this reaction that proceeds through C-H addition of the ethoxy methyl group followed by beta-aryl oxide elimination and loss of ethylene. Thus, both of these distinct C-O cleavage reactions proceed via initial addition of a C(sp(3))-H bond, despite the fact that such bonds are typically considered inert and are much stronger than C-O bonds.

  (PCP)Ir (PCP = kappa(3)-C(6)H(3)-2,6-[CH(2)P(t-Bu)(2)](2)) 被发现进行氧化加成缺电子甲基芳基醚（包括甲氧基-3,5-双（三氟甲基）苯和甲氧基五氟苯）的甲基-氧键，得到相应的芳基氧化物配合物（PCP）Ir（CH（3））（OAr）。尽管净反应是将 Ir 中心插入到 CO 键中，但密度泛函理论 (DFT) 计算和显着的动力学同位素效应 [k(CH(3))(OAr)/k(CD(3))(OAr) = 4.3(3)] 强烈反对简单的插入机制，并支持涉及 CH 加成和 OAr 基团的 α 迁移以产生亚甲基复合物，然后氢化物到亚甲基迁移以产生观察到的产物的途径。乙氧基芳基醚，包括乙氧基苯，也会通过 (PCP)Ir 进行 CO 键断裂，但在这种情况下，净反应是 1,2-消除 ArO-H，得到 (PCP)Ir(H)(OAr) 和乙烯。DFT 计算表明该反应的低阻障途径通过乙氧基甲基的