tetraethyl 2,2'-(1,3-phenylenebis(methan-1-yl-ylidene))dimalonate | 906648-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetraethyl 2,2'-(1,3-phenylenebis(methan-1-yl-ylidene))dimalonate
• 英文别名: diethyl 2-[[3-[3-ethoxy-2-ethoxycarbonyl-3-oxo-1-(1H-pyrrol-2-yl)propyl]phenyl]-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]propanedioate
• CAS: 906648-15-5
• 化学式: C₃₀H₃₆N₂O₈
• 分子量: 552.624
• InChiKey: UUEWOUNRBIRQPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl 2,2'-(1,3-phenylenebis(methan-1-yl-ylidene))dimalonate 、 5,5'-bis(tolylhydroxymethyl)-2,2'-bithiophene 在 三氟乙酸 、 TEA 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 以6%的产率得到10,16-bis(diethoxycarbonylmethylidene)-5,21-di(p-tolyl)-26,30-dithiabenzisappirin
  参考文献：
  名称：

  Dithiabenzisapphyrin：在主题位置带有环外双键的核修饰的蓝宝石

  摘要：

  通过 1,3-亚苯基双吡咯与联噻吩二醇的缩合，制备了内消旋亚烷基蓝宝石的二硫类似物，这是一类迄今为止未知的化合物。发现所得系统稳定且高度非平面。它还具有部分共轭电子结构的特点。因此，该系统有助于强调新出现的印象，即膨胀卟啉中的结合和芳香效应可能比以前认为的更加多变。具体来说，这项工作旨在证明即使是非平面结构也可以显示出部分共轭效应。

  DOI：

  10.1021/ja075800p
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 tetraethyl 2,2'-(1,3-phenylenebis(methanylylidene))dimalonate 在 indium(III) chloride 作用下， 以83%的产率得到tetraethyl 2,2'-(1,3-phenylenebis(methan-1-yl-ylidene))dimalonate
  参考文献：
  名称：

  核心修饰，内消旋-炔基卟啉及其扩展的类似物：非平面卟啉类的一个新家族。

  摘要：

  合成并表征了具有多个环外双键的新的核修饰的中亚烷基亚卟啉类化合物。使用典型的“ 3 +1”型缩合方法完成了合成。对于在本研究过程中制备的噻苯并卟啉和噻吩并卟啉产品，均分离出了在中位具有双键的稳定的环外互变异构体，以及相应的环内互变异构体。另一方面，在同类的草酰草铵卟啉和草酰草铵卟啉的情况下，仅分离了环外互变异构体。还分离出奥宾苯并卟啉和噻苯并卟啉的环外形式的扩展类似物。扩展的噻苯并卟啉的单晶X射线衍射分析（20）揭示了所有四个吡咯环均显示出倒置的几何结构，大概反映了在固态时吡咯NH质子与丙二酸部分的羰基之间存在强氢键存在。另一方面，发现膨胀的奥沙宾齐菲（14）具有严重扭曲的几何形状，只有一个吡咯环被颠倒。仔细分析结构发现，扩展大环的固态几何形状与由2和5个取代基以及呋喃（14）或噻吩（20）亚基的中心定义的内角密切相关。

  DOI：

  10.1021/jo070872k

文献信息

• meso-Alkylidene (m-benzi)pentaphyrin: a modified pentaphyrin bearing exocyclic double bonds at meso-positions
  作者：Seung-Doo Jeong、Agnieszka Nowak-Król、Youngmee Kim、Sung-Jin Kim、Daniel T. Gryko、Chang-Hee Lee

  DOI：10.1039/c0cc03263h

  日期：——

  meso-Alkylidene (m-benzi)pentaphyrin containing exocyclic CC double bonds at two meso-positions is synthesized and fully characterized for the first time. The single crystal X-ray crystallographic analysis shows a concave conformation with two pyrrole rings inverted. The first protonation occurs exclusively at core nitrogen. The synthesized compound displays concentration dependent chromogenic responses for fluoride anion in organic solvent.

  首次合成了在两个中位上含有外环 CC 双键的中亚烷基（间苯齐）五聚吡咯。单晶 X 射线晶体分析表明，两个吡咯环呈倒置的凹形构象。第一个质子化完全发生在核心氮上。合成的化合物在有机溶剂中对氟阴离子具有浓度依赖性显色反应。
• Porphyrins Bearing Stable <i>m</i><i>eso</i>-Alkylidenyl Double Bonds. A New Family of Nonplanar Porphyrinoids
  作者：Eun-Kyung Sim、Seung-Doo Jeong、Dae-Wi Yoon、Seong-Jin Hong、Youngjin Kang、Chang-Hee Lee

  DOI：10.1021/ol0612307

  日期：2006.7.1

  thiapyriporphyrins, bearing exocyclic C-C double bonds at meso-positions, have been synthesized and characterized. The synthesis was accomplished by utilizing typical "3+1"-type condensation. Two different stable tautomeric forms were isolated, and the two tautomeric forms can be interconvertible upon treatment with base. In contrast, only the structure bearing an exocyclic double bond was isolated in the case

  ［结构：见正文］合成并表征了独特的核心修饰卟啉类化合物，例如奥沙宾·卟啉，奥沙比卟啉和噻吩卟啉，它们在中间位置带有环外CC双键。利用典型的“ 3 + 1”型缩合反应完成了合成。分离出两种不同的稳定的互变异构形式，并且在用碱处理后，这两种互变异构形式可以互换。相比之下，在草ap草卟啉和草zip草卟啉的情况下，仅分离出带有环外双键的结构。