ethyl 2-diazo-3,6-dioxoheptanoate | 126580-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3,6-dioxoheptanoate
• 英文别名: 2-Diazo-3,6-dioxo-heptanoic acid ethyl ester
• CAS: 126580-06-1
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₄
• 分子量: 212.205
• InChiKey: SGWKNLKHPHJGCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3,6-dioxoheptanoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1R*,2S*,5R*,7R*)-1,7-bis(benzyloxymethyl)-2-ethenyl-5-methyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  squalestatins的环加成重排方法

  摘要：

  在乙酸催化铑（II）的存在下，重氮二酮酸酯4与乙醛酸甲酯在甲苯中的反应以良好的收率生成了6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷5，为单一的区域和立体异构体。精制提供了合适的醇7，用于酸催化的重排，以得到角鲨抑制素的2,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架8。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00893-3
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基-2-戊酮 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ethyl 2-diazo-3,6-dioxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of carbonyl compounds with ethyl lithiodiazoacetate. Studies dealing with the rhodium(II)-catalyzed behavior of the resulting adducts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00300a035

文献信息

• Allene Carboxylates as Dipolarophiles in Rh-Catalyzed Carbonyl Ylide Cycloadditions
  作者：Laxmidhar Rout、Andrew M. Harned

  DOI：10.1002/chem.200902208

  日期：2009.12.7

  Face‐to‐face: Allene carboxylates can serve as efficient dipolarophiles for Rh‐catalyzed carbonyl ylide cycloadditions (see scheme). The endo and exo products arise from cycloaddition on the same face of the allene, but opposite faces of the dipole. This facial selectivity results in the formation of two of the four possible diastereomers.

  面对面：丙二烯羧酸盐可用作Rh催化的羰基内酯环加成反应的高效双极性亲和剂（请参见方案）。的内切和外切的产品从环上的同一面上的丙二烯，但偶极的相对面上产生。这种面部选择性导致形成四种可能的非对映异构体中的两种。
• Selectivity in the cycloadditions of carbonyl ylides with glyoxylates: an approach to the zaragozic acids—squalestatins
  作者：David M. Hodgson、James M. Bailey、Carolina Villalonga-Barber、Michael G. B. Drew、Timothy Harrison

  DOI：10.1039/b004870o

  日期：——

  Reaction of diazodiketoester 8 with glyoxylates in the presence of catalytic rhodium(II) acetate generates 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes 9 and 11 in good yield. Elaboration of 9 provides a suitable alcohol 25 for acid-catalysed rearrangement to give the 2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane skeleton 26 of the zaragozic acids—squalestatins. More substituted diazodiketoesters 36 and 40 also undergo highly regio- and diastereoselective cycloaddition with glyoxylates to give the cycloadducts 41, 43 and 44.

  在催化量的醋酸铑(II)存在下，二氮二酮酯8与甘油二酸酯反应，以良好产率生成6,8-二氧双环[3.2.1]辛烷9和11。对9的进一步修饰提供了适合的醇25，通过酸催化重排可得到2,8-二氧双环[3.2.1]辛烷骨架26，这是扎戈西酸——角鲨烷抑制剂的结构部分。更多取代的二氮二酮酯36和40也能与甘油二酸酯发生高度区域选择性和立体选择性的环加成反应，生成环加成产物41、43和44。
• PADWA, ALBERT;KULKARNI, YASHWANT S.;ZHANG, ZHIJIA, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N3, C. 4144-4153
  作者：PADWA, ALBERT、KULKARNI, YASHWANT S.、ZHANG, ZHIJIA

  DOI：——

  日期：——
• Reaction of carbonyl compounds with ethyl lithiodiazoacetate. Studies dealing with the rhodium(II)-catalyzed behavior of the resulting adducts
  作者：Albert Padwa、Yashwant S. Kulkarni、Zhijia Zhang

  DOI：10.1021/jo00300a035

  日期：1990.6
• A cycloaddition-rearrangement approach to the squalestatins
  作者：David M. Hodgson、James M. Bailey、Timothy Harrison

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00893-3

  日期：1996.6

  Reaction of diazodiketoester 4 with methyl glyoxylate in toluene in the presence of catalytic rhodium(II) acetate generates the 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane 5 as a single regio- and stereo-isomer in good yield. Elaboration provides a suitable alcohol 7 for acid-catalysed rearrangement to give the 2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane skeleton 8 of the squalestatins.

  在乙酸催化铑（II）的存在下，重氮二酮酸酯4与乙醛酸甲酯在甲苯中的反应以良好的收率生成了6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷5，为单一的区域和立体异构体。精制提供了合适的醇7，用于酸催化的重排，以得到角鲨抑制素的2,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架8。