2,5-dimethoxy-7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane | 21003-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,5-dimethoxy-7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane
• 英文别名: 2,5-dimethoxy-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane；2,5-TCNQ(OMe)2；TCNQ(OMe)2；2-[4-(Dicyanomethylidene)-2,5-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile
• CAS: 21003-99-6
• 化学式: C₁₄H₈N₄O₂
• 分子量: 264.243
• InChiKey: SZUCRHNLDGDSPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  300-305 °C
• 沸点：
  283.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethoxy-7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane 、 晕苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到(coronene)[(MeO)2TCNQ]
  参考文献：
  名称：

  电荷转移固体中冠冕分子的转子

  摘要：

  用各种电子受体（A）获得了十种类型的co的中性电荷转移（CT）配合物（电子供体； D）。除了报告的化学计量为1：1的7,7,8,8-四氰基喹二甲烷（TCNQ）配合物和DA型交替π柱外，TCNQ还提供了3：1配合物，其中面对面二聚体在XCNQs之间夹有几束平行的Corones（Cor‐A s），以构建一个DDA型交替π柱，两侧是另一种Coronene（Cor‐B）。固态2由氘化的ron烯形成的1：1 TCNQ配合物的1 H NMR谱图证实了Coronenes的平面内6倍翻转运动，对于3：1 TCNQ配合物证实了两个不同步的运动，这与晶体学研究一致。作为电子受体的中性[Ni（mnt）2 ]（mnt：马来三硫代马来酸）提供了5：2的络合物，其DDA型交替π柱旁接另一个环氧乙烷，类似于3：1 TCNQ络合物。该事实肺心病-A在S [镍（MNT）2 ]络合物在非平行的方式安排必须使的快速平面内旋转心病-A相对于的肺心病-B

  DOI：

  10.1002/chem.201300578
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双(氯甲基)-2,5-二甲氧基苯 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2,5-dimethoxy-7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of substituted 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00909a019

文献信息

• Crystal Structures, Degree of Charge Transfer, and Non-Linear Optical Characteristics of Intramolecular Charge-Transfer Compounds: Indoline-Substituted Tricyanoquinodimethanes
  作者：Tsuyoshi Murata、Gunzi Saito、Kazukuni Nishimura、Chin-Hong Chong、Masaru Makihara、Genki Honda、Yuichiro Enomoto、Salavat Khasanov、Hideki Yamochi、Akihiro Otsuka、Kenji Kamada、Koji Ohta、Jun Kawamata

  DOI：10.1246/bcsj.81.1131

  日期：2008.9.15

  The substituent effect on the degree of intramolecular charge transfer (δ) and optical properties of donor–π–acceptor compounds comprised of 1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline (I1) and substituted 7,8,8-tricyanoquinodimethane (=2-(4-cyanomethylene-2,5-cyclohexadienylidene)malononitrile, 3CNQ-R, R = substituent groups) moieties were investigated (I1–3CNQ-R). In the crystal structures, I1–3CNQ-R molecules stacked on indoline and/or 3CNQ-R moieties in a head-to-tail manner to cancel their dipole moments and established segregated or mixed stack columnar motifs. The δ values of I1–3CNQ-R molecules in solid and solution states were estimated using the bond length ratio in the crystal structures, molecular orbital calculation, and the solvatochromic shift of intramolecular charge-transfer absorption, respectively, and showed significant and reasonable dependences on substituents of the 3CNQ moiety. Structural analysis revealed that molecular conformation and planarity affect the δ values of I1–3CNQ-R molecules. Molecular orbital calculations revealed that molecular (hyper)polarizabilities can be modulated by tuning δ. I1–3CNQ-R exhibited a solvatochromic shift, and the ground state changed from neutral (δ≤0.5) in less-polar solvents to ionic (δ≥0.5) in polar solvents. Two-photon absorption properties of I1–3CNQ-R showed a significant substituent effect and indicated that δ is a fundamental parameter for modulating non-linear optical properties.

  取代基对由1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉(I1)和取代的7,8,8-三氰基喹诺二甲烷(=2-(4-氰基亚甲基-2,5-环己二烯亚基)丙二腈，3CNQ-R，R=取代基基团)组成的供体-π-受体化合物的分子内电荷转移程度(δ)和光学性质的影响(I1-3CNQ-R)。在晶体结构中，I1-3CNQ-R分子以头对尾的方式堆积在吲哚啉和/或3CNQ-R基团上以消除其偶极矩，并建立了分离或混合的堆叠柱型图案。使用晶体结构中的键长比、分子轨道计算和分子内电荷转移吸收的溶剂化色移分别估计了I1-3CNQ-R分子在固体和溶液状态下的δ值，并显示出对3CNQ基团的取代基的显著和合理的依赖关系。结构分析表明，分子构象和平面性影响I1-3CNQ-R分子的δ值。分子轨道计算表明，通过调节δ可以调节分子的(超)极化率。I1-3CNQ-R表现出溶剂化色移，基态从较低极性溶剂中的中性态(δ≤0.5)变为极性溶剂中的离子态(δ≥0.5)。I1-3CNQ-R的双光子吸收性质显示出显著的取代基效应，表明δ是调节非线性光学性质的基本参数。
• Synthesis of substituted TCNQ derivatives using electrophilic cyanide derived from thiocyanate and selenocyanate reagents
  作者：Martin R. Bryce、Masihul Hasan、Geoffrey J. Ashwell

  DOI：10.1039/c39890000529

  日期：——

  A range of TCNQ derivatives have been efficiently prepared using 2-chlorobenzyl thiocyanate or arylselenocyanates as sources of electrophilic cyanide.

  使用2-氯苄基硫氰酸酯或芳基硒酸酯作为亲电子氰化物的来源，已经有效地制备了多种TCNQ衍生物。
• Ionicity Diagrams for Electron-Donor and -Acceptor Metal–Organic Frameworks: DA Chains and D₂A Layers Obtained from Paddlewheel-Type Diruthenium(II,II) Complexes and Polycyano-Organic Acceptors
  作者：Yoshihiro Sekine、Masaki Nishio、Tomoka Shimada、Wataru Kosaka、Hitoshi Miyasaka

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03335

  日期：2021.3.1

  two-dimensional D2A layers. The series were obtained by reacting paddlewheel-type diruthenium(II,II) complexes ([Ru2II,II]), which served as D units, with the polycyano-organic acceptors N,N′-dicyanoquinodiimine (DCNQI) and 7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane (TCNQ), which served as A units. Fifteen novel members of neutral charged DA chains were fabricated in this study to characterize the ionicity diagrams

  有关金属有机骨架和配位聚合物的研究的最新进展为电荷可变分子骨架的成功设计提供了条件。但是，很少有全面的研究来研究诸如此类的一系列分子框架中电荷状态的控制。在这里，我们讨论包含电子供体（D）和受体（A）单元的两个系列的电离图：一维DA链和二维D 2 A层。该系列是通过将用作D单元的轮式二钌（II，II）配合物（[Ru 2 II，II ]）与多氰基有机受体N，N'-二氰基喹二亚胺（DCNQI）和7反应制得的。 7,8,8 -四氰基p-quinodimethane（TCNQ），用作A单元。在这项研究中，制造了十五个新颖的中性带电DA链成员，以表征DA和D 2 A系统的离子图。
• Syntheses and Properties of Dimethyl and Tetramethyl Anthra[1,9-<i>cd</i>: 4,10-<i>c</i>′<i>d</i>′]bis[1,2]dichalcogenoles and Their Charge-Transfer Complexes
  作者：Kazuo Takimiya、Yoshio Aso、Tetsuo Otsubo、Fumio Ogura

  DOI：10.1246/bcsj.64.2091

  日期：1991.7

  3′-dichloro-5,5′-bis(dicyanomethylene)-Δ2.2′-bi(3-thiolene) (DCBT), and 3,3′-dibromo-5,5′-bis(dicyanomethylene)-Δ2.2′-bi(3-selenolene) (DBBS). Although the resulting complexes are mostly 1:1 stoichiometrical, the TCNQ complexes tend to favor a composition rich in acceptors; on the contrary, the DMTCNQ and DMOTCNQ complexes tend to favor a composition rich in donors. Their electrical conductivities range widely

  一系列蒽[1,9-cd : 4,10-c'd']双[1,2]二硫醇、二硒醇和二碲烯的二甲基和四甲基衍生物已被制备为新型电子供体。引入的甲基不仅可以提高供体强度，还可以提高溶解度，使其能够与各种电子受体如 7,7,8,8-四氰基醌二甲烷 (TCNQ)、其 2, 3,5,6-四氟衍生物, 2,5-二甲基衍生物 (DMTCNQ), 2,5-二甲氧基衍生物 (DMOTCNQ), 2,6-双(二氰基亚甲基)-2,6-二氢萘 (TNAP), 3,3 '-dichloro-5,5'-bis(dicyanomethylene)-Δ2.2'-bi(3-thiolene) (DCBT), and 3,3'-dibromo-5,5'-bis(dicyanomethylene)-Δ2.2 '-双（3-硒烯）（DBBS）。虽然由此产生的配合物大多是 1:1 的化学计量比，TCNQ 复合物倾向于支持富含受体的组合物；相反，DMTCNQ
• Host–Guest Hydrogen Bonding Varies the Charge‐State Behavior of Magnetic Sponges
  作者：Jun Zhang、Wataru Kosaka、Yasutaka Kitagawa、Hitoshi Miyasaka

  DOI：10.1002/anie.201902301

  日期：2019.5.27

  drastic charge‐ordered state variations via three distinct states that are a two‐electron‐transferred state (2e‐I), a charge‐disproportionated state (1.5e‐I), and a one‐electron‐transferred state (1e‐I), depending on the degree of solvation by nDCE. The pristine form 1‐4DCE has a paramagnetic 2e‐I state, which eventually produces the solvent‐free form 1 in 1.5e‐I via an intermediate state 1‐nDCE (n≤1)

  电子给体（D）和受体（A）组装的D 2 A层框架[Ru 2（m -FPhCO 2）4 } 2 TCNQ（OMe）2 ]· n DCE（1− n DCE ; m -FPhCO 2 - =米-fluorobenzoate; TCNQ（OME）2= 2,5-二甲氧基-1,7,7,8,8-四氰基喹二甲烷; DCE = 1,2-二氯乙烷）通过三个不同的状态经历了剧烈的电荷有序状态变化，这三个状态分别是两电子转移状态（2e-I），电荷不平衡状态（1.5e-I）和一电子转移态（1e-1），取决于n DCE的溶剂化程度。原始形式1-4DCE具有顺磁2E-I状态，其最终产生的无溶剂形式1在1.5E-I经由中间状态1- Ñ DCE（Ñ在1E-I≤1）。1的分辨力使1-DCE稳定下来，使其能够在1.5e-I和1e-I之间切换，并通过T变为亚铁磁性c为30 K（1.5e‐I）和88 K（1e‐I）。1-DCE的