methyl 4'-chloro-3-hydroxy-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate | 134105-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4'-chloro-3-hydroxy-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl 2-(4-chlorophenyl)-6-hydroxybenzoate
• CAS: 134105-66-1
• 化学式: C₁₄H₁₁ClO₃
• 分子量: 262.693
• InChiKey: POJGBBRPKXQZAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4'-chloro-3-hydroxy-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate 在 manganese(IV) oxide 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 7-chloro-9-diazo-1-methoxy-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  人工智能设计的抗癌药合成：Pd（OAc）2催化一锅联苯制备及其在各种重氮芴的简明合成中的应用

  摘要：

  我们通过人工智能（AI）提出的设计成功合成了抗肿瘤药1-甲氧基重氮芴。通过应用Pd（OAc）2催化的环芳烃化反应，构建了1-甲氧基重氮芴的关键联苯支架。AI提出的联苯中间体的官能团转化提供了9-重氮-1-甲氧基-9 H-芴，该化合物可抑制HeLa细胞的增殖，并以合理的化学产率实现。此外，使用上述方案合成了各种重氮芴，并评估了它们的抗肿瘤作用。结果，发现了几种新颖的重氮芴，其对各种人上皮癌细胞具有比顺铂强的细胞毒活性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152267
• 作为产物：
  描述：

  (2Z,4Z)-5-(4-chlorophenyl)-7-methoxyhepta-2,4-dien-6-ynoic acid 在 silver hexafluoroantimonate 、 氯[三(对三氟甲基苯基)膦]金(I) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到methyl 4'-chloro-3-hydroxy-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  金催化的2,4-二烯-6-炔羧酸环芳烃化反应：2,3-二取代的苯酚和不对称的联苯和三联苯的合成

  摘要：

  四舍五入数字：已开发出一种金催化的capddative dienyne羧酸的2,7-环芳香化反应，该反应在室温下以低催化剂负载和完全区域选择性控制进行（见方案）。该反应完全取决于二烯炔酸的电子性质：如果强供电子基团未直接与三键连接，则会发生1,6-环化/脱羧序列。

  DOI：

  10.1002/anie.200901269

文献信息

• An efficient method for syntheses of functionalized 6-bulkysubstituted salicylates under microwave irradiation
  作者：Ren-Yu Qu、Yu-Chao Liu、Qiong-You Wu、Qiong Chen、Guang-Fu Yang

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.040

  日期：2015.10

  synthase (AHAS), an important target for herbicide discovery. These two inhibitors contain 6-arylsalicylate skeleton. Previously, we have explored a new method to synthesize position-6 aryl substituted salicylic acid fragment. However, this method failed to synthesize 4-methyl-6-aryl salicylic acids. Herein, we developed a new efficient method for the synthesis of functionalized 4-methyl-6-bulkyarylsalicylates

  作为重要的片段和合成中间体，功能化的6-芳基水杨酸酯亚结构广泛存在于药理相关的天然产物和生物活性化合物中。在我们最近的工作中，我们发现了两种用于对抗乙酰羟酸合酶（AHAS）突变体的高效抑制剂，而乙酰羟酸合酶是除草剂发现的重要目标。这两种抑制剂含有6-芳基水杨酸酯骨架。以前，我们已经探索了一种合成6位芳基取代的水杨酸片段的新方法。然而，这种方法未能合成4-甲基-6-芳基水杨酸。在此，我们开发了用于经由微波促进的铃木交叉偶联官能4-甲基-6- bulkyarylsalicylates合成的新的有效方法。这种方法具有明显的优势，例如宽范围的底物，顺利和快速反应，中等至极好的产量。由于它的优越性，以传统的可用的方法，该协议可被用于合成嘧啶基（硫代）水杨酸和它的衍生物。
• Synthesis of Functionalized Biaryls Based on a Heck Cross-Coupling-[3+3] Cyclization Strategy
  作者：Peter Langer、Gerson Mroß、Helmut Reinke

  DOI：10.1055/s-2008-1072654

  日期：——

  6-Arylsalicylates were regioselectively prepared by formal [3+3] cyclization of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 1-aryl-3-ethoxyprop-2-en-1-ones which are available by Heck reaction of benzoyl chlorides with ethylvinyl ether. In this context, the first [3+3] cyclizations of brominated substrates are reported.

  通过1,3-双(硅氧基)-1,3-丁二烯与1-芳基-3-乙氧基丙-2-烯-1-酮的正式[3+3]环化反应，区域选择性地合成了6-芳基水杨酸酯。而1-芳基-3-乙氧基丙-2-烯-1-酮则可通过苯甲酰氯与乙基乙烯基醚的Heck反应获得。在这样的背景下，首次报道了溴化底物的[3+3]环化反应。
• Synthesis of Functionalized Salicylates by Formal [3+3] Cyclocondensation of 1,3-Bis(silyloxy)buta-1,3-dienes with 3-Alkoxy-2-en-1-ones
  作者：Peter Langer、Gerson Mroß、Simone Ladzik、Helmut Reinke、Anke Spannenberg、Christine Fischer

  DOI：10.1055/s-0029-1216814

  日期：2009.7

  The formal [3+3] cyclization of 1,3-bis(silyloxy)buta-1,3-dienes with 1-aryl-3-ethoxyprop-2-en-1-ones, available by Heck reaction of benzoyl chlorides with ethyl vinyl ether, afforded a variety of 6-arylsalicylates. The reaction of the products with concentrated sulfuric acid resulted in the formation of fluorenones. 6-Alkylsalicylates were prepared by cyclization of 1,3-bis(silyl­oxy)buta-1,3-dienes

  1,3-双（甲硅烷氧基）丁1,3-二烯与1-芳基-3-乙氧基丙-2-烯-1-酮的正式[3 + 3]环化，可通过苯甲酰氯与乙基的Heck反应获得乙烯基醚，得到各种6-芳基水杨酸酯。产物与浓硫酸的反应导致芴酮的形成。通过将1，3-双（甲硅烷氧基）丁1，3-二烯与脂族烯酮环合制备6-烷基水杨酸酯。 芳烃-环化-钯-区域选择性-甲硅烷基烯醇醚
• Efficient synthesis of functionalized 6-arylsalicylates via microwave-promoted Suzuki cross-coupling reaction
  作者：Yu-Chao Liu、Zhi-You Huang、Qiong Chen、Guang-Fu Yang

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.033

  日期：2013.10

  Functionalized 6-arylsalicylate substructures occur in a variety of pharmacologically relevant natural products and bioactive compounds. They are also broadly used as important intermediates in organic synthesis. Traditional synthetic methods have suffered from some drawbacks, such as relatively harsh reaction conditions, narrow range of substrates, and poor yields. Utilizing microwave irradiation, the synthesis of functionalized 6-arylsalicylates via a Suzuki cross-coupling has been developed with a wide range of substrates. Almost all the reactions proceeded smoothly and afforded moderate to excellent yields of products, which indicated that electronic effects and steric modifications have little effect on this reaction. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Anticancer agent synthesis designed by artificial intelligence: Pd(OAc)2-catalyzed one-pot preparation of biphenyls and its application to a concise synthesis of various diazofluorenes
  作者：Tetsuhiko Takabatake、Hiroki Tomita、Syo Okada、Natsumi Hayashi、Takashi Masuko、Masahiro Toyota

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152267

  日期：2020.9

  9-diazo-1-methoxy-9H-fluorene, which inhibits the proliferation of HeLa cells, was achieved in reasonable chemical yield. In addition, various diazofluorenes were synthesized using the above protocol and their antitumor effects were evaluated. As a result, several novel diazofluorenes, which have a stronger cytotoxic activity than cisplatin against various human epithelial cancer cells, were found.

  我们通过人工智能（AI）提出的设计成功合成了抗肿瘤药1-甲氧基重氮芴。通过应用Pd（OAc）2催化的环芳烃化反应，构建了1-甲氧基重氮芴的关键联苯支架。AI提出的联苯中间体的官能团转化提供了9-重氮-1-甲氧基-9 H-芴，该化合物可抑制HeLa细胞的增殖，并以合理的化学产率实现。此外，使用上述方案合成了各种重氮芴，并评估了它们的抗肿瘤作用。结果，发现了几种新颖的重氮芴，其对各种人上皮癌细胞具有比顺铂强的细胞毒活性。