2-diphenylphosphinyl-1-octene | 178943-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diphenylphosphinyl-1-octene
• 英文别名: oct-1-en-2-yldiphenylphosphine oxide；Phosphine oxide, (1-methyleneheptyl)diphenyl-；[oct-1-en-2-yl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 178943-25-4
• 化学式: C₂₀H₂₅OP
• 分子量: 312.392
• InChiKey: SSWFLFUIMVBFEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-142 °C
• 沸点：
  467.6±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diphenylphosphinyl-1-octene 在 (R,R)-(-)-2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)benzene 、 氢气 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 以99 %的产率得到(R)-octan-2-yldiphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  镍催化α-取代乙烯基膦酸酯和二芳基乙烯基膦氧化物的不对称氢化

  摘要：

  开发了第一个使用 H 2对末端烯烃进行有效的镍催化不对称氢化反应，提供了高达 99% 收率、96% ee 和 1000 S/C（底物/催化剂）的手性乙基膦产物。计算和实验机理研究表明，产物中加入的两个氢原子来源于H 2，反应通过Ni II而不是Ni 0循环过程进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202214990
• 作为产物：
  描述：

  Oct-1-en-2-yl(diphenyl)phosphane 在 air 作用下， 生成 2-diphenylphosphinyl-1-octene
  参考文献：
  名称：

  在钯催化剂存在下用四苯基二膦进行末端炔烃的高度区域选择性加氢磷酸化

  摘要：

  用四苯基二膦进行炔的新型钯催化的炔烃加氢磷酸化，以选择性地提供乙烯基膦，在后处理中进行空气氧化，从而以良好的产率提供相应的乙烯基膦氧化物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.07.121

文献信息

• Synthesis of lanthanide(II)–imine complexes and their use in carbon–carbon and carbon–nitrogen unsaturated bond transformation
  作者：Ken Takaki、Kimihiro Komeyama、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.003

  日期：2003.12

  1 quantitatively, the structure of which was characterized by X-ray analysis. The imine complexes 1 catalyzed dehydrogenative silylation of terminal alkynes, hydrosilylation of imines and alkenes, and intermolecular hydrophosphination of alkynes. Moreover, dehydrogenative double silylation of conjugated dienes was achieved with 1.

  和sa金属将芳香族酮亚胺还原，直接定量得到二价氮杂蒽环丙烷丙烷配合物1，其结构通过X射线分析表征。亚胺络合物1催化末端炔烃的脱氢甲硅烷基化，亚胺和烯烃的氢化硅烷化以及炔烃的分子间加氢磷酸化。此外，共轭二烯的脱氢双甲硅烷基化是用1实现的。
• Intermolecular Hydrophosphination of Alkynes and Related Carbon−Carbon Multiple Bonds Catalyzed by Organoytterbiums
  作者：Ken Takaki、Go Koshoji、Kimihiro Komeyama、Mitsuhiro Takeda、Tetsuya Shishido、Akira Kitani、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1021/jo030163g

  日期：2003.8.1

  Yb[bond]imine complex, [Yb(eta(2)-Ph(2)CNPh)(hmpa)(3)], to give alkenylphosphines and phosphine oxides after oxidative workup in good yields under mild conditions. This reaction is also applicable to various carbon[bond]carbon multiple bonds such as conjugated diynes and dienes, allenes, and styrene derivatives. Regio- and stereoselectivity and the scope and limitation of the present reaction clearly

  乙炔亚胺络合物[Yb（eta（2）-Ph（2）CNPh）（hmpa）（3）]催化炔烃与二苯膦的分子间氢磷酸化反应，得到链烯基膦和膦氧化物，经过良好的氧化处理在温和条件下的产量。该反应也适用于各种碳-碳多键，例如共轭二炔和二烯，丙二烯和苯乙烯衍生物。本反应的区域和立体选择性以及范围和局限性明显不同于相应的自由基反应。取而代之的是，该反应通过将炔烃插入Yb [PPh]（2）物种而发生，然后进行质子化。实际上，由亚胺配合物和膦获得了Yb [键]磷酸配合物[Yb（PPh（2））（2）（hmpa）（3）]，其对于氢磷酸化表现出相似的催化剂活性。
• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• Outer-Sphere Reactivity Shift of Secondary Phosphine Oxide-Based Nickel Complexes: From Ethylene Hydrophosphinylation to Oligomerization
  作者：Rudy Lhermet、Emile Moser、Erwann Jeanneau、Hélène Olivier-Bourbigou、Pierre-Alain R. Breuil

  DOI：10.1002/chem.201701414

  日期：2017.6.1

  A new dimension for secondary phosphine oxide (SPOs) ligands is described in this article. Demonstrated on original π‐allylic nickel structures, these self‐assembled complexes trigger catalytic hydrophosphinylation reactions. Addition of a Lewis acid B(C6F5)3 switches the reactivity towards migratory insertion and thus ethylene oligomerization through an unprecedented outer‐sphere interaction with

  本文介绍了仲氧化膦（SPOs）配体的新尺寸。这些自组装的复合物在原始的π-烯丙基镍结构上得到证实，可引发催化的氢膦化反应。路易斯酸B（C 6 F 5）3的添加将反应性移向迁移插入，并因此通过与配位SPO配体的前所未有的外球相互作用而使乙烯低聚。NMR实验和X射线分析可以观察两性离子活性物质的形成及其降解途径。
• Efficient and Selective Nickel-Catalyzed Addition of H−P(O) and H−S Bonds to Alkynes
  作者：Li-Biao Han、Chen Zhang、Hideaki Yazawa、Shigeru Shimada

  DOI：10.1021/ja0494297

  日期：2004.4.28

  metal catalysts in the catalytic additions of a variety of P(O)-H bonds and an S-H bond to alkynes, affording regio- and stereoselectively both the Markovnikov and the anti-Markovnikov adducts, respectively, in high yields. A related five-coordinate hydrido nickel complex in the catalysis is successfully isolated, which can react readily with an alkyne to give the addition products.

  廉价的镍催化剂在催化加成各种 P(O)-H 键和 SH 键到炔烃时比相应的贵金属催化剂更具反应性，提供区域和立体选择性的马尔科夫尼科夫和反马尔科夫尼科夫加合物，分别以高产。催化剂中相关的五配位氢化镍配合物被成功分离，它可以很容易地与炔烃反应生成加成产物。