2-[hydroxy(2-methoxyphenyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one | 254729-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-[hydroxy(2-methoxyphenyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-(hydroxy(2-methoxyphenyl)methyl)cyclohex-2-en-1-one；2-[Hydroxy(2-methoxyphenyl)methyl]cyclohex-2-en-1-one；2-[hydroxy-(2-methoxyphenyl)methyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 254729-46-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: FXDQOLDGUSUXHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.192±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[hydroxy(2-methoxyphenyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 二碳酸二叔丁酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以90%的产率得到(E)-2-(o-methoxybenzylidenecyclohex)-3-enone
  参考文献：
  名称：

  在DMAP存在下通过环己烯酮-MBH醇直接便捷合成来取代（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮

  摘要：

  已经成功地揭示了DMAP催化的意外的环己烯酮-MBH醇新反应，可以在方便的反应条件下以优异的收率（高达93％）制备一系列取代的（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮。已经进行了放大制备和合成转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801301
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 邻甲氧基苯甲醛 在 sodium dodecyl-sulfate 、 6,7-二氢-5H-吡咯并[1,2-a]咪唑-7-醇 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2-[hydroxy(2-methoxyphenyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  在DMAP存在下通过环己烯酮-MBH醇直接便捷合成来取代（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮

  摘要：

  已经成功地揭示了DMAP催化的意外的环己烯酮-MBH醇新反应，可以在方便的反应条件下以优异的收率（高达93％）制备一系列取代的（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮。已经进行了放大制备和合成转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801301

文献信息

• Rate Acceleration of the Baylis−Hillman Reaction in Polar Solvents (Water and Formamide). Dominant Role of Hydrogen Bonding, Not Hydrophobic Effects, Is Implicated
  作者：Varinder K. Aggarwal、David K. Dean、Andrea Mereu、Richard Williams

  DOI：10.1021/jo016073y

  日期：2002.1.1

  A substantial acceleration of the Baylis-Hillman reaction between cyclohexenone and benzaldehyde has been observed when the reaction is conducted in water. Several different amine catalysts were tested, and as with reactions conducted in the absence of solvent, 3-hydroxyquinuclidine was found to be the optimum catalyst in terms of rate. The reaction has been extended to other aldehyde electrophiles

  当反应在水中进行时，已观察到环己烯酮和苯甲醛之间的Baylis-Hillman反应大大加速。测试了几种不同的胺催化剂，并且与在不存在溶剂的情况下进行的反应一样，就速率而言，发现3-羟基喹核苷是最佳催化剂。该反应已经扩展到包括醛的其他醛亲电试剂。尝试将这项工作扩展至丙烯酸酯仅获得了部分成功，因为在碱催化和水促进的条件下，丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯迅速水解。然而，丙烯酸叔丁酯足够稳定以与相对反应性的亲电试剂偶联。有关使用极性溶剂的进一步研究表明，甲酰胺还提供了显着的加速作用，并且使用5当量的甲酰胺（最适量）比在水中进行的反应速率更快。使用甲酰胺，在Yb（OTf）（3）（5 mol％）的存在下实现了进一步的加速。新条件的范围用一系列迈克尔受体和苯甲醛以及一系列亲电试剂和丙烯酸乙酯进行了测试。讨论了速率加速的起源。
• Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of 1-Tosyl-1,2,3-triazoles with Morita-Baylis-Hillman Adducts: Synthesis of 3,4-Fused Pyrroles
  作者：Renmeng Jia、Jiang Meng、Jiaying Leng、Xingxin Yu、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1002/asia.201800057

  日期：2018.9.4

  A cascade reaction of rhodium azavinylcarbenes with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts enables a novel synthetic approach to 3,4‐fused pyrroles. The cascade reaction begins with the insertion of O−H bond into rhodium azavinylcarbenes, subsquent sigmatropic rearrangement provides substituted α,β‐unsaturated cyclic ketone intermediates. Then the intramolecular aza Michael addition/oxidative aromatization

  铑氮杂乙烯基卡宾与Morita–Baylis–Hillman（MBH）加合物的级联反应为3,4-稠合吡咯提供了一种新颖的合成方法。级联反应始于将OH键插入到氮杂乙烯基卡宾铑中，随后的σ重排提供了取代的α，β-不饱和环状酮中间体。然后，分子内氮杂迈克尔加成/氧化芳构化序列以良好的收率和出色的官能团相容性产生了各种3,4-稠合吡咯。
• Superior amine catalysts for the Baylis–Hillman reaction: the use of DBU and its implications†
  作者：Varinder K. Aggarwal、Andrea Mereu

  DOI：10.1039/a907754e

  日期：——

  DBU, which is normally regarded as a hindered and non-nucleophilic base, is in fact the optimum catalyst for the Baylis–Hillman reaction, providing adducts at much faster rates than using DABCO or 3HQD; the scope of the Baylis–Hillman reaction is enhanced using this catalyst and implications of this finding are discussed.

  DBU通常被认为是一种位阻大且非亲核性的碱，但实际上它是Baylis-Hillman反应的最佳催化剂，能够比使用DABCO或3HQD更快速地提供加合物；使用这种催化剂可以扩大Baylis-Hillman反应的应用范围，并且讨论了这一发现的含义。
• Salt effects on the Baylis–Hillman reaction
  作者：Anil Kumar、Sanjay S. Pawar

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00760-9

  日期：2003.6

  The Baylis–Hillman reaction is shown to accelerate in salt solutions of water and the ‘water-like’ structured solvents, like formamide and N-methylformamide in the presence of DABCO. Ethylene glycol, another structured solvent and its salt solutions fail to make any impact on the reaction rates. The salts that are conventionally defined as salting-out or -in do not behave in a similar fashion, when

  研究表明，在DABCO存在下，在水和“水样”结构化溶剂（如甲酰胺和N-甲基甲酰胺）的盐溶液中，Baylis-Hillman反应会加速。乙二醇，另一种结构化溶剂及其盐溶液不会对反应速率产生任何影响。当用于Baylis-Hillman反应中时，通常定义为盐析或引入的盐不会以类似的方式表现。结果得到溶解度测量的支持。看来，阳离子，阴离子，溶剂和反应物的性质共同确定了盐是否会增强或延迟Baylis-Hillman反应。
• A Highly Active and Selective Catalyst System for the Baylis–Hillman Reaction
  作者：Jingsong You、Juhua Xu、John G. Verkade

  DOI：10.1002/anie.200352233

  日期：2003.10.27