(R)-(+)-2-methyl-2-phenylcyclopentanone | 22800-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-2-methyl-2-phenylcyclopentanone
• 英文别名: (R)-2-methyl-2-phenyl-cyclopentanone；(R)-2-methyl-2-phenylcyclopentanone；(+)-(R)-2-Methyl-2-phenyl-cyclopentanon；(+) 2-Methyl-2-phenyl-cyclopentanon；(2R)-2-Methyl-2-phenylcyclopentanone；(2R)-2-methyl-2-phenylcyclopentan-1-one
• CAS: 22800-17-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: TYRYXIDSYINSHM-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2-methyl-2-phenylcyclopentanone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 D-2-phenyl-hexanoic acid-(6)
  参考文献：
  名称：

  Electrophilic substitution at saturated carbon. XLI. Equilibrium constants, absolute configurations, and maximum rotations of cis- and trans-1,2-dimethyl-2-phenylcyclopentanols and their base-catalyzed cleavage products

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01032a036
• 作为产物：
  描述：

  5-phenyl-hex-5-en-1-ol 在 (S)-5-benzyl-2-(2,6-dimethoxyphenyl)-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium tetrafluoroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (R)-(+)-2-methyl-2-phenylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的对映选择性分子内氢酰化：NHC催化的环状手性酮的稳健和多功能形成。

  摘要：

  高度对映选择性的分子内N杂环卡宾（NHC）催化的加氢酰化反应可从未活化的烯烃取代的醛（至多99％ee）中获得一系列环酮。值得注意的是，脂肪醛也首次在NHC催化的加氢酰化反应中得到了有效转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201412302

文献信息

• High stereoselectivity in chelation-controlled intermolecular Heck reactions with aryl chlorides, vinyl chlorides and vinyl triflates
  作者：Gopal K. Datta、Mats Larhed

  DOI：10.1039/b719131f

  日期：——

  chelation-controlled Pd(0)-catalyzed beta-arylations and beta-vinylations of a five-membered chiral, pyrrolidine-based vinyl ether were achieved using aryl- and vinyl chlorides as substrates, yielding quaternary 2-aryl/vinyl-2-methyl cyclopentanones in 89-96% ee under neutral reaction conditions.

  使用芳基氯和氯乙烯作为底物，实现了五元手性吡咯烷基乙烯基醚的高度立体选择性螯合控制的Pd（0）催化的β-芳基化和β-乙烯基化，产生了季芳基2-芳基/乙烯基-2在中性反应条件下，在89-96％ee中得到-甲基环戊酮。
• An Improved Catalyst for the Asymmetric Arylation of Ketone Enolates
  作者：Takayuki Hamada、André Chieffi、Jens Åhman、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja011122+

  日期：2002.2.1

  system for the enantioselective alpha-arylation of ketones is reported. This catalyst, prepared from Pd(2)(dba)(3) and a bulky dialkylphosphino-binaphthyl ligand, is able to effect the asymmetric arylation of ketone enolates with aryl bromides utilizing NaO(t)()Bu as base. These new catalysts enjoy much higher reactivity than previous systems; arylation reactions could be effected at room temperature

  报道了一种用于酮的对映选择性 α-芳基化的新催化剂体系。这种由 Pd(2)(dba)(3) 和庞大的二烷基膦基-联萘配体制备的催化剂能够利用 NaO(t)()Bu 作为碱实现酮烯醇化物与芳基溴化物的不对称芳基化。这些新催化剂比以前的系统具有更高的反应性；芳基化反应可以在室温下使用仅 2 mol% 的 Pd 催化剂进行。α-烷基-α'-保护的环戊酮的偶联以高产率进行，所得四元立体中心的ee含量高达94%。
• A New Highly Asymmetric Chelation-Controlled Heck Arylation
  作者：Peter Nilsson、Mats Larhed、Anders Hallberg

  DOI：10.1021/ja029646c

  日期：2003.3.1

  communication describes the development of a new highly asymmetric chelation-controlled Heck arylation. The methodology permits formation of 2-aryl-2-methyl cyclopentanones in good to very good two-step yields (45-78%) with excellent chiral enrichment (90-98% ee). In contrast to the well-known direct coupling to the enolate of a cyclic ketone, the Heck arylation of the corresponding N-methyl pyrrolidin enol

  该通讯描述了一种新的高度不对称螯合控制的 Heck 芳基化的发展。该方法允许以良好到非常好的两步产率 (45-78%) 形成 2-芳基-2-甲基环戊酮，并具有出色的手性富集 (90-98% ee)。与众所周知的与环酮烯醇化物的直接偶联相比，相应的 N-甲基吡咯烷烯醇醚的 Heck 芳基化既不需要强碱，也不需要封闭替代的非烷基化 α-碳。提出了一种螯合的 pi 中间体来解释优异的手性诱导。
• Enantiopure 2-aryl-2-methyl cyclopentanones by an asymmetric chelation-controlled Heck reaction using aryl bromides: increased preparative scope and effect of ring size on reactivity and selectivity
  作者：Gopal K. Datta、Patrik Nordeman、Jakob Dackenberg、Peter Nilsson、Anders Hallberg、Mats Larhed

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.04.004

  日期：2008.5

  2-aryl-2-methyl cyclopentanones were obtained in 85–94% ee via Pd(0)-catalyzed chelation-controlled asymmetric arylation of a cyclopentenyl ether with aryl bromides and subsequent hydrolysis. Two new cyclohexenyl ethers were synthesized and evaluated as Heck substrates with both aryl iodides and bromides under different reaction conditions. Arylations of the six-membered vinyl ether 1-methyl-2-(S)-(cyclohex

  通过Pd（0）催化的环戊烯基醚与芳基溴化物的螯合控制的不对称芳基化反应和随后的水解反应，可在85-94％ee中获得季铵化的2-芳基-2-甲基环戊酮。合成了两种新的环己烯基醚，并在不同反应条件下将其与芳基碘化物和溴化物一起作为Heck底物进行了评估。六元乙烯基醚1-甲基-2-（S）-（环己基-1-烯氧基甲基）-吡咯烷与芳基溴化物的芳基化反应是通过t - Bu 3 P促进的钯催化使用经典或微波加热实现的。分离出的Heck产物还具有很高的非对映选择性（94-98％de）。
• Catalytic decarbonylation, hydroacylation, and resolution of racemic pent-4-enals using chiral bis(di-tertiary-phosphine) complexes of rhodium(I)
  作者：Brian R. James、Charles G. Young

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87377-0

  日期：1985.4

  Attempts to decarbonylate racemic aldehydes catalytically using rhodium(I) complexes containing chiral di-tertiary-phosphine ligands are described. Incorporation of an alkenic moiety into the aldehyde, for subsequent probing of induced asymmetry by chiral shift reagents, leads instead to formation of optically active hydroacylated products via kinetic resolution of the precursor racemic aldehyde. For example

  描述了尝试使用含有手性二叔膦配体的铑（I）配合物催化外消旋醛的羰基化。为了随后通过手性转移试剂探测诱导的不对称性，将醛基部分掺入醛中，而是通过前体外消旋醛的动力学拆分而导致形成光学活性的氢酰化产物。例如，用[Rh（S，S -chiraphos）2处理，（RS）-2-甲基-2-苯基戊-4-烯醛（1a）的产率具有（-）-（S）旋光异构体的最多69％ee的] Cl，2-甲基-2-苯基环戊酮和剩余的未反应醛，可能是对映体纯的（-）-（R）形式。将该环化反应延伸至3，3-二取代的戊-4-烯类似地提供了光学活性的3，3-二取代的环戊酮的合成。还观察到脱羰副产物。1a中的那些以E-和Z -2-苯基戊-2-烯的形式出现。Rh（chiraphos）（solvent）2 +也可催化1a的环化反应，但ee较低