(3,5-diallyl-2,6-dihydroxy-4-methoxyphenyl)(phenyl)methanone | 1159706-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,5-diallyl-2,6-dihydroxy-4-methoxyphenyl)(phenyl)methanone
• 英文别名: [2,6-Dihydroxy-4-methoxy-3,5-bis(prop-2-enyl)phenyl]-phenylmethanone
• CAS: 1159706-94-1
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: JQPFYVOZMUNFSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52.0-53.0 °C
• 沸点：
  470.4±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-diallyl-2,6-dihydroxy-4-methoxyphenyl)(phenyl)methanone 在 10% palladium on carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到(2,6-dihydroxy-4-methoxy-3,5-dipropylphenyl)(phenyl)-methanone
  参考文献：
  名称：

  锰 (III) 介导的间苯三酚转化：一种正式的氧化 [4 + 2] 环加成反应，导致双环 [2.2.2] 辛二酮

  摘要：

  锰 (III) 介导的脱芳基间苯三酚（1,3,5-三羟基苯）衍生物的氧化转化被报道。已经观察到许多环化模式，包括多环化以通过正式的氧化自由基 [4 + 2] 环加成提供双环 [2.2.2] 辛二酮。

  DOI：

  10.1021/ol900590t
• 作为产物：
  描述：

  夫拉美诺 在 aluminum (III) chloride 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3,5-diallyl-2,6-dihydroxy-4-methoxyphenyl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  不对称脱芳构化/环化使获得多环化学型成为可能

  摘要：

  从简单的酰基间苯三酚支架获得对映体富集的多环化合物。使用 Trost 配体-钯 (0) 配合物实现了高度对映选择性脱芳构化。开发了一个计算 DFT 模型来合理化观察到的对映选择性，并揭示了关键的反应物-配体氢键相互作用。脱芳基产物用于可见光介导的光环加成和氧化自由基环化，以获得新的多环化学型，包括三环 [4.3.1.01,4] decan-10-ones、bicyclo[3.2.1]octan-8-ones 和高度取代的环庚酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601003

文献信息

• Rapid Synthesis of Polyprenylated Acylphloroglucinol Analogs via Dearomative Conjunctive Allylic Annulation
  作者：Alexander J. Grenning、Jonathan H. Boyce、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja5060302

  日期：2014.8.20

  Polyprenylated acylphloroglucinols (PPAPs) are structurally complex natural products with promising biological activities. Herein, we present a biosynthesis-inspired, diversity-oriented synthesis approach for rapid construction of PPAP analogs via double decarboxylative allylation (DcA) of acylphloroglucinol scaffolds to access allyl-desoxyhumulones followed by dearomative conjunctive allylic alkylation

  聚异戊二烯化酰基间苯三酚 (PPAPs) 是结构复杂的天然产物，具有良好的生物活性。在此，我们提出了一种受生物合成启发、面向多样性的合成方法，通过酰基间苯三酚支架的双脱羧烯丙基化 (DcA) 获得烯丙基-脱氧葎草酮，然后进行脱芳基连接烯丙基烷基化 (DCAA)，从而快速构建 PPAP 类似物。
• Pd-Catalyzed Enantioselective Dearomative Allylic Annulation to Access PPAPs Analogues
  作者：Sanliang Li、Qiaoyu Chen、Xiaoxiao Xie、Junfeng Yang、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02842

  日期：2021.10.15

  properties and associated synthetic challenges. We present herein that Pd-phosphoramidite catalysts promote the enantioselective dearomative allylic annulation reaction between allyl desoxyhumulones and allylic dicarbonates, affording PPAPs analogues in good yields and enantioselectivities. The reaction likely proceeds through two-step dearomative allylation by Pd, and the C-allylation pathway is the

  多环聚异戊二烯化酰基间苯三酚 (PPAP) 具有共同的双环 [3.3.1] 烯酮核心结构，由于其迷人的生物学特性和相关的合成挑战，吸引了合成有机化学家的大量关注。我们在本文中提出，Pd-亚磷酰胺催化剂促进烯丙基脱氧葎草酮和烯丙基二碳酸酯之间的对映选择性脱芳基烯丙基环化反应，以良好的产率和对映选择性提供 PPAP 类似物。该反应可能通过 Pd 的两步脱芳基烯丙基化进行，C -烯丙基化途径是主要的机制模型。
• Regiodivergent Photocyclization of Dearomatized Acylphloroglucinols: Asymmetric Syntheses of (−)-Nemorosone and (−)-6-<i>epi</i>-Garcimultiflorone A
  作者：Saishuai Wen、Jonathan H. Boyce、Sunil K. Kandappa、Jayaraman Sivaguru、John A. Porco

  DOI：10.1021/jacs.9b05600

  日期：2019.7.17

  Regiodivergent photocyclization of dearomatized acylphloroglucinol substrates has been developed to produce type A polycyclic polyprenylated acylphloroglucinol (PPAP) derivatives using an excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) process. Using this strategy, we achieved the enantioselective total syntheses of the type A PPAPs (-)-nemorosone and (-)-6- epi-garcimultiflorone A. Diverse photocyclization

  已开发出脱芳构化酰基间苯三酚底物的区域发散光环化，以使用激发态分子内质子转移 (ESIPT) 过程生产 A 型多环聚异戊二烯化酰基间苯三酚 (PPAP) 衍生物。使用这种策略，我们实现了 A 型 PPAPs (-)-nemorosone 和 (-)-6-epi-garcimultiflorone A 的对映选择性全合成。 已经研究了不同的光环化底物，导致不同的光环化过程作为系绳长度的函数。进行了光物理研究，并基于对各种底物的研究以及氘标记实验提出了光环化机制。
• Asymmetric, Stereodivergent Synthesis of (−)-Clusianone Utilizing a Biomimetic Cationic Cyclization
  作者：Jonathan H. Boyce、John A. Porco

  DOI：10.1002/anie.201404437

  日期：2014.7.21

  We report a stereodivergent, asymmetric total synthesis of (−)‐clusianone in six steps from commercial materials. We implement a challenging cationic cyclization forging a bond between two sterically encumbered quaternary carbon atoms. Mechanistic studies point to the unique ability of formic acid to mediate the cyclization forming the clusianone framework.

  我们报道了从商业材料中通过六个步骤立体发散、不对称全合成 (−)-clusianone。我们实施了具有挑战性的阳离子环化，在两个空间阻碍的季碳原子之间形成键。机理研究指出甲酸具有介导环化形成克鲁西亚酮骨架的独特能力。
• Total Synthesis of (±)-7-<i>epi</i>-Nemorosone
  作者：Qiang Zhang、John A. Porco

  DOI：10.1021/ol300386t

  日期：2012.4.6

  A concise total synthesis of (±)-7-epi-nemorosone is reported. Our synthetic approach establishes a viable route to polycyclic polyprenylated acylphloroglucinol natural products (PPAP’s) bearing a C-7 endo prenyl side chain. Key steps include retro-aldol-vinyl cerium addition to a hydroxy adamantane core scaffold and palladium-mediated deoxygenation.

  报道了 (±)-7- epi- nemorosone 的简明全合成。我们的合成方法为带有 C-7内异戊二烯侧链的多环聚异戊二烯化酰基间苯三酚天然产物 (PPAP) 建立了可行的途径。关键步骤包括向羟基金刚烷核心支架和钯介导的脱氧反应中加入逆醛醇-乙烯基铈。