25,27-dibenzoyloxy-26,28-dihydroxycalix[4]arene | 157544-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 25,27-dibenzoyloxy-26,28-dihydroxycalix[4]arene
• 英文别名: 25,27-dibenzoyloxy-26,28-dihydroxycalix[4]aren；25,27-bis(benzoyloxy)calix[4]arene；25,27-Dibenzoyloxycalix[4]arene；(27-Benzoyloxy-26,28-dihydroxy-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaenyl) benzoate
• CAS: 157544-49-5；157544-50-8；518299-62-2；141989-54-0
• 化学式: C₄₂H₃₂O₆
• 分子量: 632.712
• InChiKey: CFKLYVMUOCLEGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-dibenzoyloxy-26,28-dihydroxycalix[4]arene 在 溴 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 158.0h， 生成 5,17-dibromo-25,26,27,28-tetra-n-propylcalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  bis-1,3-二酮杯[4]芳烃中上缘二溴取代对配体及其镧系元素络合物光谱性质的影响

  摘要：

  本工作介绍了上边缘二溴取代的双-1,3-二酮杯[4]芳烃的合成和表征，该芳烃在下边缘具有羟基和丙氧基作为Gd 3+和Tb 3+配合物的配体。二溴取代不会影响镧系元素离子的1：1络合物形成，而镧系元素离子是通过在杯[4]芳烃的上边缘结合的两个1,3-二酮酸酯基团进行配位而形成的。Gd 3+的时间分辨发光光谱分析配合物清楚地证明了配体三重态衰变时间的显着延长，而新的二溴-双-1,3-二酮的三重态能量与其未取代的类似物相比实际上保持不变。后一种趋势表明，重原子效应对从激发态到二溴取代的配体的振动能级的能量转移产生影响，导致无辐射衰变贡献降低。Tb 3+中心发光的测量结果表明，二溴杯[4]芳烃与其未取代的对应物相比，具有更好的触角效应（约1.7）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.07.043
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 在 aluminum (III) chloride 、 sodium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 、 苯酚 为溶剂， 生成 25,27-dibenzoyloxy-26,28-dihydroxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Adaptive Supramolecular Networks: Emergent Sensing from Complex Systems

  摘要：

  摘要 超分子传感器的分子分化通常是通过传感器阵列实现的，依靠的是大量孤立传感元件的模式识别反应。在此，我们报告了一种在生物溶液中进行差异传感的新的单锅系统化学方法。我们构建了一个由三个交叉组装的传感器元件组成的自适应网络，这些元件具有不同的分析物结合和光物理特性。这种稳健的传感方法利用了复杂的相互关联的传感器-传感器和传感器-分析物平衡，产生了针对每种分析物的独特的超分子和光物理反应。我们描述了自适应网络响应分析物的基本机制。自适应网络固有的数据丰富的反应可以区分关系非常密切的蛋白质和蛋白质混合物，而无需依赖设计的蛋白质识别元件。我们的研究表明，与由相同组件构建的传感器阵列相比，单一自适应传感解决方案能利用更少的响应观测数据提供更好的分析鉴别能力。我们还展示了该网络适应和响应随时间变化的生物解决方案的能力。

  DOI：

  10.1002/anie.202312407

文献信息

• Regioselective upper-rim functionalizations of calix[4]arene by diphenylphosphino groups
  作者：Jonathan Gagnon、Martin Vézina、Marc Drouin、Pierre D Harvey

  DOI：10.1139/v01-161

  日期：2001.10.1

  The regioselective upper-rim functionalization of calix[4]arene have been performed to prepare all the multisubstituted diphenylphosphine derivatives. In addition, the X-ray structures of 5,17-dibromo-11,23-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene and 5,11,17,23-tetrakis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-i-propoxy-calix[4]arene have been determined. Regioselective functionalizations have been achieved using methods that involve appropriate choices of bases, alkyllithium-solvent systems, stoichiometry, and reaction times. A new and convenient method for selectively preparing derivitized calix[4]arenes at proximal positions in relative large scale quantity has been developed and involves a transesterification of the distal diester derivative into the proximal isomer.Key words: calix[4]arenes, phosphine, upper-rim, X-ray structure, transesterification.

  对calix[4]arene的上缘选择性官能化已经进行，以制备所有多取代二苯基膦衍生物。此外，已确定了5,17-二溴-11,23-双(二苯基膦基)-25,26,27,28-四-n-丙氧基calix[4]arene和5,11,17,23-四(二苯基膦基)-25,26,27,28-四异丙氧基calix[4]arene的X射线结构。通过适当选择碱、烷基锂-溶剂系统、化学计量、反应时间等方法实现了选择性官能化。开发了一种新的便捷方法，可在相对较大规模上选择性地制备calix[4]arenes的衍生物，涉及将远端二酯衍生物转酯化为近端异构体。关键词：calix[4]arenes、膦、上缘、X射线结构、转酯化。
• Information transfer in calix[4]arenes: influence of upper rim substitution on alkaline metal complexation at the lower rim
  作者：Daniel T. Schühle、Sascha Klimosch、Jürgen Schatz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.128

  日期：2008.9

  Novel calix[4]arene amides have been synthesized and their interaction with alkaline cations has been evaluated through extracting aqueous solutions of Li-, Na- and K-picrates with solutions of calix[4]arene amides in CH2Cl2. Electron-withdrawing groups on the upper rim of the calix[4]arene scaffold were found to have a negative effect on the absolute amount of metal ions extracted. The decreased extraction

  合成了新型杯[4]芳烃酰胺，并用杯[4]芳烃酰胺在CH 2 Cl 2中的溶液萃取了Li-，Na-和K-苦味酸盐的水溶液，评估了它们与碱性阳离子的相互作用。杯[4]芳烃支架上缘的吸电子基团对提取的金属离子的绝对量具有负面影响。降低的萃取能力伴随着对钠阳离子的更高选择性。
• Shaping the cavity of calixarene architecture for molecular recognition: synthesis and conformational properties of new azocalix[4]arenes
  作者：Har Mohindra Chawla、Suneel Pratap Singh、Satya Narayan Sahu、Shailesh Upreti

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.040

  日期：2006.8

  A series of new azocalix[4]arenes containing one, two, three, and four free phenolic groups have been synthesized through the reaction of 4-nitro- and 2,4-dinitrophenylhydrazines with flexible calix[4]arene diquinones as well as through diazocoupling reactions of calix[4]arenes. Characterization of synthesized compounds by spectroscopic methods and X-ray diffraction revealed that azocalix[4]arenes

  通过4-硝基-和2,4-二硝基苯肼与柔性杯[4]芳烃二醌的反应以及通过4-硝基-和2,4-二硝基苯肼的合成，合成了一系列含有一个，两个，三个和四个游离酚基的新型偶氮杯[4]芳烃。杯[4]芳烃的重氮偶合反应。通过光谱方法和X射线衍射表征合成的化合物表明，如果azocalix [4]芳烃包含至少一个游离酚基，则它们呈圆锥构象。偶氮杯[4]芳烃的部分锥形或1,3-交替构象只有在没有游离酚基的情况下才能产生。结果可用于塑造杯[4]芳烃体系，以实现离子和分子识别。
• A clip-like host that undergoes self-assembly and competitive guest-induced disassembly in water
  作者：Meagan A. Beatty、Jil A. Busmann、Noah G. Fagen、Graham A. E. Garnett、Fraser Hof

  DOI：10.1080/10610278.2018.1494275

  日期：2019.3.4

  ABSTRACT Certain calix[4]arenes that are anionic and appended with a single hydrophobic substituent can self-assemble into homodimers in water. The unusual behaviours of these assemblies in water solutions are largely attributed to them being formed from like-charged building blocks. We report here a new entry into this series – a difunctionalized analog with two hydrophobic arms, a net – 3 charge

  摘要 某些带有单个疏水取代基的阴离子杯[4]芳烃可以在水中自组装成同型二聚体。这些组件在水溶液中的异常行为很大程度上归因于它们是由带相同电荷的积木形成的。我们在此报告该系列的一个新条目——具有两个疏水臂的双官能化类似物、每个单体上有一个净 3 个电荷，以及一个整体的 U 形“夹子”拓扑结构。我们使用 1H NMR、1-D DOSY 和 ITC 来表明新化合物在水中二聚化，但在有机溶剂中保持单体。各种阳离子铵离子客体能够驱动二聚体分解，有利于 1:1 的主客体复合物。竞争程度与整体客体疏水性成正比。图形概要
• Calix[4]arenes containing urea and crown/urea moieties: effects of the crown ether unit and Na+ towards anion binding ability
  作者：Pan Tongraung、Nuanphun Chantarasiri、Thawatchai Tuntulani

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02530-3

  日期：2003.1

  Calix[4]arenes containing urea and crown/urea moieties, 7 and 10, respectively have been synthesized. 1H NMR titrations of 7 and 10 with anions in DMSO-d6 showed that 7 and 10 formed complexes with Cl−, Br−, NO3− and H2PO4− to a different extent. The association constants of 7 and 10 towards anions were calculated and found to vary as H2PO4−>Cl−>Br−>NO3−. However, compared to 7 the presence of the

  已合成了分别含有脲和冠/脲部分7和10的杯[4]芳烃。1个的1 H NMR滴定7和10在DMSO-与阴离子d 6表明，7种10形成的复合物被Cl - ，溴-，NO 3 -和H 2 PO 4 -至不同的程度。的缔合常数7和10朝阴离子计算，发现以H来改变2 PO 4 - >氯- >溴- > NO 3 -。然而，相对于7的冠部的在存在10导致对氯稍微更高的亲和力-和Br - ，但至H的亲和力低2 PO 4 - 。一旦加入的Na +，的结合能力10朝ħ 2 PO 4 -由于增加至离子对增强。