3-methoxy-14β-estra-1,3,5(10),8-tetraen-17-one | 17550-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-14β-estra-1,3,5(10),8-tetraen-17-one
• 英文别名: 14βH-8-dehydroestrone methyl ether；3-methoxy-1,3,5(10),8-estratetraen-17-one；(13S)-3-methoxy-13-methyl-(13r,14c)-6,7,11,12,13,14,15,16-octahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one；(13S)-3-Methoxy-13-methyl-(13r,14c)-6,7,11,12,13,14,15,16-octahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-on；ent-3-Methoxy-13α-oestratetraen-(A.8)-on-(17)；Δ⁸-14β-Oestron-3-methylaether；(13S,14R)-3-methoxy-13-methyl-7,11,12,14,15,16-hexahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 17550-15-1
• 化学式: C₁₉H₂₂O₂
• 分子量: 282.382
• InChiKey: OPWFBDDCTNOIJT-MJGOQNOKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-14β-estra-1,3,5(10),8-tetraen-17-one 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 二异丙胺 作用下， 生成 3-methoxy-14-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one
  参考文献：
  名称：

  在具有雌激素或18a-同型雌激素骨架的类固醇上证实了具有生色开口动作的全合成† ‡ §

  摘要：

  Dane在1930年代后期提出了合成标题化合物的首选方法。很快就被拒绝了，因为开场动作–致色Diels - Alder反应–无效。但是，以路易斯酸为介质，现在已经取得了成功的开始。使用螯合配体的Ti络合物（Seebach 's TADDOLs（=α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）），确实发生了所需加合物的对映选择性形成。已经完成了2和3a的有效总合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780524
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 盐酸 、 正丁基锂 、 异丁醇 、 氯化二乙基铝 、 S-甲基-S-苯基-N-甲基亚砜亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-methoxy-14β-estra-1,3,5(10),8-tetraen-17-one
  参考文献：
  名称：

  An enantioselective version of the AB+B→ABCD-type steroid total synthesis

  摘要：

  Diene 1 and dienophile 4a in a Diels/Alder reaction mediated by a chiral ligand-modified Lewis acid enantioselectively furnish adduct 5a (chem. yield. 64%, e.e.: 73%), which after partial deoxygenation and final enantioselection by recrystallization affords 5b. The latter compound can easily be converted via Torgov's pentaenone 6a into estrogens or progestogens.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92517-6

文献信息

• An Oxidative Free-Radical Cyclization Approach to d,1-Δ⁸-14-Epiestrone-3-methyl Ether
  作者：P. A. Zoretic、M. Ramchandani、M. L. Caspar

  DOI：10.1080/00397919108019777

  日期：1991.4

  Abstract A Stereospecific free-radical cyclization of β-keto esters 4 and 5 to cis-hydrindanones 9 and 6, respectively, and conversion of 6 to d, 1–14-epiestrone intermediate 8 are reported.

  摘要 β-酮酯 4 和 5 立体有择自由基环化分别生成顺式氢化茚酮 9 和 6，以及 6 转化为 d，1-14-表雌酮中间体 8。
• Über Steroide. 79. Mitteilung. Totalsynthesen in der Oestronreihe II
  作者：J. Heer、K. Miescher

  DOI：10.1002/hlca.19480310514

  日期：——

  Auf totalsynthetischem Wege gewannen wir aus α-Monodehydro-marrianolsäure das Δ8,9-Monodehydro-iso-oestron mit cis-Stellung der Rdnge C und D.

  使用完全合成路线中，我们得到的Δ 8，9与长度C和d的顺位-monodehydro异雌酮从α-monodehydro-marrianolic酸。
• Conversion of Torgov's Synthesis of Estrone into a Highly Enantioselective and Efficient Process
  作者：Yeung、Rong-Jie Chein、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0742434

  日期：2007.8.1

  A very direct and efficient conversion of the achiral Torgov diketone into the natural form of O-methyl estrone is described.

  描述了将非手性 Torgov 二酮非常直接和有效地转化为 O-甲基雌酮的天然形式。
• E. Dane's route to estrone revisited
  作者：Gerhard Quinkert、Michael del Grosso、Astrid Bucher、Jan W. Bats、Gerd Dürner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92705-9

  日期：1991.7

  The chirogenic Diels/Alder reactions of the general pattern AB + D --> ABCD, (i): 2 + 3 --> rac-8a (major) + rac-9a (minor) (85%), (ii): 2 + 10a --> rac-11a (89%), and (iii): 2 + 10b --> rac-11b (90%), now have been accomplished in the presence of Lewis acid, (i): BF3.OEt2, (ii) or (iii): TiCl4. Case (iii) may be used as the initial move towards (+/-)-norgestrel (rac-14).
• A Total Synthesis of Estrone and 14-Isoestrone
  作者：William S. Johnson、Robert G. Christiansen、Robert E. Ireland

  DOI：10.1021/ja01565a065

  日期：1957.4