(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methylhex-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1448718-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methylhex-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-5-methylhex-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1448718-33-9
• 化学式: C₁₃H₂₅BO₂
• 分子量: 224.151
• InChiKey: DUVNQVZLTLDVGL-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methylhex-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 、 苯甲醛 在 (1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene,iridium,tetrafluoroborate 、 C₄₄H₄₅O₄P 、 氢气 、 三环己基膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以86%的产率得到4-methyl-1-phenyl-2-vinylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于同时使用阳离子铱配合物和手性磷酸的末端炔烃和醛的对映选择性合成抗高烯丙醇

  摘要：

  我们报告了基于两种催化反应从末端炔烃通过 (E)-1-烯基硼酸酯高度非对映选择性和对映选择性合成抗高烯丙醇：阳离子铱配合物催化的 (E)-1-烯基硼酸酯和手性磷酸醛的酸催化烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1021/ja405790t
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-1-已炔 、 联硼酸频那醇酯 在 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以71%的产率得到(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methylhex-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过单原子位点催化剂的电子金属-载体相互作用产生高区域选择性

  摘要：

  配体是控制有机反应区域选择性最常用的手段。开发新的有机合成区域选择性控制方法非常重要。在这项研究中，我们通过研究各种反应机制，设计并合成了一种具有强电子金属-载体相互作用（EMSI）效应的单原子位点催化剂（SAC），即 Cu1-TiC。通过使用瞬态富电子特性，在反应过程中增强了对金属催化中间体上炔烃的 π 云回馈。这样，反应就达到了高度线性-E型电子无偏炔烃的区域选择性转化，完全避免了支链异构体的形成（ln:br > 100:1，TON 高达 612，比以前记录的高 3 倍）。SAC 的结构元件是按照合成机制的要求设计的。催化剂中的每一种元素在合成机理中都发挥了重要作用。这表明，通常被认为是提高多相催化中催化效率和耐久性的原因的 EMSI 现在首次显示出调节均相催化中区域选择性的令人兴奋的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08088

文献信息

• Aluminum-Catalyzed Selective Hydroboration of Nitriles and Alkynes: A Multifunctional Catalyst
  作者：Nabin Sarkar、Subhadeep Bera、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00234

  日期：2020.4.3

  aluminum-catalyzed hydroboration of a variety of nitriles and alkynes. Moreover, aluminum-catalyzed hydroboration is expanded to more challenging substrates such as alkene, pyridine, imine, carbodiimide, and isocyanides. More importantly, we have shown that the aluminum dihydride catalyzed both intra- and intermolecular chemoselective hydroboration of nitriles and alkynes over other reducible functionalities for

  LH的反应[L = （（ArNH）（ArN）–C = NC–（NAr）（NHAr）}}；Ar = 2,6-Et 2 -C 6 H 3 ]与可商购的烷胺在甲苯中的加合物（H 3 Al·NMe 2 Et）导致形成共轭双胍盐（CBG）负载的二氢氧化铝配合物即LAlH 2（1），产量高。新的复合物已通过多核磁共振，IR，质量和元素分析（包括单晶结构研究）进行了全面表征。此外，我们已经证明了铝催化的各种腈和炔烃的硼氢化反应。而且，铝催化的硼氢化反应扩展到更具挑战性的底物，例如烯烃，吡啶，亚胺，碳二亚胺和异氰化物。更重要的是，我们首次证明，二氢氧化铝催化腈和炔烃的分子内和分子间化学选择性氢硼化反应优于其他可还原官能团。
• Hydroboration of alkynes and nitriles using an α-diimine cobalt hydride catalyst
  作者：Hagit Ben-Daat、Christopher L. Rock、Marco Flores、Thomas L. Groy、Amanda C. Bowman、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1039/c7cc02281f

  日期：——

  The κ⁴-diimine cobalt hydride compound, (^Ph2PPrDI)CoH, has been found to catalyze E-selective alkyne hydroboration and the dihydroboration of nitriles.

  κ⁴-二亚胺钴氢化合物（（^Ph2PPrDI）CoH）已被发现能催化E-选择性炔烃氢硼化和腈的二氢硼化。
• Integrating Terminal CoBr _n Salts into a 2D Cobalt(II) Coordination Polymer to Promote the <i>β</i> ‐( <i>E)−</i> Selective Hydroboration of Alkynes
  作者：Jun‐Song Jia、Tai‐Xue Wu、Yi‐Jia Fu、Zhi‐Rong Hu、Hai‐Tao Tang、Ying‐Ming Pan、Fu‐Ping Huang

  DOI：10.1002/adsc.202200056

  日期：2022.6.7

  In the present study, 2D Co(II) coordination polymers (CP-1), which integrate terminal CoBrn (CoBr2 and CoBr3) sites immobilized on the framework, are synthesized at the gram level. As a special heterogeneous catalyst, CP-1 shows regioselectivity (β:α>99:1) and stereoselectivity (only E configuration) in the hydroboration of alkynes. The hydroboration reaction conditions are mild and cover a broad

  在本研究中，在克级合成了二维 Co(II) 配位聚合物 ( CP-1 )，它整合了固定在框架上的末端 CoBr n (CoBr 2和 CoBr 3 ) 位点。作为一种特殊的非均相催化剂，CP-1在炔烃的硼氢化反应中表现出区域选择性（β : α >99:1）和立体选择性（仅E构型）。硼氢化反应条件温和，涵盖广泛的底物范围（31 个示例）。此外，多相催化剂可以循环使用至少五次。
• 10.1021/acscatal.4c03805
  作者：Zobernig, Daniel P.、Stöger, Berthold、Veiros, Luis F.、Kirchner, Karl

  DOI：10.1021/acscatal.4c03805

  日期：——

  Mn(I)-catalyzed hydroboration of terminal alkynes with pinacolborane (HBPin) is described. The hydroboration reaction is highly Z-selective in the case of aryl alkynes and E-selective in the case of aliphatic alkynes. The reaction requires no additives or solvents and proceeds with a catalyst loading of 1 mol % at 50–70 °C. The most active precatalyst is the bench-stable alkyl Mn(I) complex cis-[Mn(PCP

  描述了末端炔烃与频那醇硼烷 (HBPin) 的立体和区域选择性 Mn(I) 催化硼氢化反应。硼氢化反应在芳基炔的情况下具有高度Z-选择性，在脂族炔的情况下具有E-选择性。该反应不需要添加剂或溶剂，催化剂负载量为 1 mol%，反应温度为 50–70 °C。最活跃的预催化剂是工作台稳定的烷基Mn(I)络合物顺式-[Mn(PCP- i Pr)(CO) 2 (CH 2 CH 2 CH 3 )]。通过将CO配体迁移插入M n -烷基键中以产生酰基中间体来引发催化过程。该物质经历炔烃（芳香族炔烃）和 HBPin（脂肪族炔烃）的 C–H 和 B–H 键断裂，形成活性 Mn(I) 炔基和硼基催化剂 [Mn(PCP- i Pr)(CO )(C=CR)]和[Mn(PCP- i Pr)(CO)(BPin)]，分别。多种芳香族和脂肪族炔烃被有效且选择性地硼酸化。基于实验数据和 DFT 计算提供了机理见解。官能化烯烃可用于交叉偶联反应中的进一步应用。
• [EN] EVOLUTION OF BIOACTIVE SEQUENCE-DEFINED SYNTHETIC POLYMERS USING DNA-TEMPLATED POLYMERIZATION<br/>[FR] ÉVOLUTION DE POLYMÈRES SYNTHÉTIQUES DÉFINIS PAR SÉQUENCE BIOACTIVE À L'AIDE D'UNE POLYMÉRISATION À MATRICE D'ADN
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2019010441A8

  公开（公告）日：2019-01-31