(2E,4S)-2,4-dimethylhex-2-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4S)-2,4-dimethylhex-2-en-1-ol
• 英文别名: (E,4S)-2,4-dimethylhex-2-en-1-ol
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: WPJVSAFPWVVPTB-QAZRXNLGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4S)-2,4-dimethylhex-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 过氧化氢异丙苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到(2R,3R,4S)-2,3-epoxy-2,4-dimethylhexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  来自热带子囊菌Daldinia clavata（Hypoxylaceae，Xylariales）的挥发物。

  摘要：

  通过使用闭环汽提装置收集来自真菌Daldinia clavata的挥发物，并通过GC-MS进行分析。通过比较库质谱图和保留指数与公开数据，可以轻松鉴定出几种化合物，而对于其他化合物，则需要合成参考文献。对于一种主要化合物5-羟基-4,6-二甲基辛-3--3-酮，其相对和绝对构型是通过合成所有八种立体异构体并使用同手性固定相进行气相色谱分析确定的。另一个确定的新天然产物是6-壬基-2H-吡喃-2-酮。还报道了合成挥发物的抗微生物和细胞毒性作用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.9
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-甲基丁醛 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 (2E,4S)-2,4-dimethylhex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  bipolamide A醋酸盐的全合成和立体化学分配

  摘要：

  首次采用收敛方法实现了内生不稳定次级代谢物 bipolamide A 的乙酸酯类似物的不对称全合成。该合成的关键特征包括 Evans 的不对称乙基化、Wittig 烯化、Takai 烯化、立体选择性格氏加成和分子间 Heck 偶联。这最终开发了一种很少发现的带有 acyloin 部分的支化胺的合成路线。我们的合成最终明确地建立了天然存在的不稳定双酚酰胺 A 的未指定 C-8 中心的立体化学。

  DOI：

  10.1039/d2ob00230b

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation Routes to Deoxypolyketide Chirons
  作者：Jianguang Zhou、James W. Ogle、Yubo Fan、Vorawit Banphavichit(Bee)、Ye Zhu、Kevin Burgess

  DOI：10.1002/chem.200700390

  日期：2007.8.27

  selectivity; this is the first time this has been achieved in any asymmetric synthesis of a deoxypolyketide fragment. Throughout, diastereoselectivities of the crude material in the syntheses of alpha,omega-functionalized internal deoxypolyketide fragments were in excess of 11:1.0 and chromatographically purified samples could be isolated in high yields with dr (dr=diastereomeric ratio) values consistently

  进行单烯和二烯的不对称氢化以获得末端脱氧聚酮片段A以及相应的内部Chiron B和C。整个使用手性N-杂环卡宾催化剂1。简单的单烯的氢化反应的适度选择性转为制备末端脱氧聚酮化合物片段的高选择性，其中使用两个氢化反应或一个和一个光学纯的起始原料。奇怪的是，α，β-不饱和酯加氢的表面选择性一直与先前研究中苯乙烯和苯乙烯衍生物的观察结果相反，并且与这项研究中紧密相关的烯丙醇和醚衍生物也一直相反。通过使用DFT计算得出了这种不同行为的合理机制。看来酯衍生物异常立体选择性的起源是酯羰基的瞬时金属配位，而没有证据表明烯丙基醇或醚配位。发展为α，ω-官能化的内部脱氧聚酮片段的途径是非常实用的。这些始于将罗氏酯转化为烯烃，在一种情况下，转化为二烯衍生物。在这些底物的氢化中主要控制催化剂，但是存在显着的“底物载体”（我们用来描述底物对催化剂控制的反应的影响的术语）。这是通过最小化1,3-烯丙基菌株以及在某些
• Stereoselective Synthesis and Absolute Configuration Determination of Xylariolide A
  作者：José Manuel Botubol、Antonio J. Macías-Sánchez、Isidro G. Collado、Rosario Hernández-Galán

  DOI：10.1002/ejoc.201201526

  日期：2013.4

  asymmetric synthesis of the antibacterial and antitumoral natural compound xylariolide A (1) and five stereoisomers has been achieved. The strategy is based on the one-pot epoxidation/lactonisation or dihydroxylation/lactonisation of the hypothetical biosynthetic intermediate xylarioic A acid (8). The absolute configuration of xylariolide A was thus determined to be 3R,4S,5R,1′R,2′R after the synthesis of

  抗菌和抗肿瘤的天然化合物木香内酯 A (1) 和五种立体异构体的不对称合成已经实现。该策略基于假设的生物合成中间体木霉酸 (8) 的一锅环氧化/内酯化或二羟基化/内酯化。因此，在合成 1 个差向异构体，即 1'-epi-xylariolide A (3) 和 2'-epi 后，木香内酯 A 的绝对构型确定为 3R,4S,5R,1'R,2'R -xylariolide A (4) 和另外三种非对映异构体 5–7。
• Concise Total Synthesis of (−)-Myxalamide A
  作者：Kazuhiro Fujita、Ryosuke Matsui、Takahiro Suzuki、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201203093

  日期：2012.7.16

  The MIDA touch: A concise and highly convergent protecting‐group‐free total synthesis of (−)‐myxalamide A involves a stereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction of a vinylketene silyl N,O‐acetal, together with a one‐pot Stille/Suzuki–Miyaura cross‐coupling reaction using Burke's N‐methyliminodiacetic acid (MIDA) boronate to connect left‐ and right‐hand fragments of the molecule (see scheme)

  MIDA接触：（-）-羟甲基酰胺A的简洁且高度收敛的无保护基团的总合成涉及乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛的立体选择性乙烯基类Mukaiyama醛醇缩合反应，以及一锅Stille / Suzuki–使用Burke的N-甲基亚氨基二乙酸（MIDA）硼酸酯进行Miyaura交叉偶联反应，以连接分子的左手和右手片段（请参见方案）。
• Total synthesis of (−)-betaenone C
  作者：Akitami Ichihara、Shokyo Miki、Hirokazu Kawagishi、Sadao Sakamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80742-5

  日期：1989.1

  Stereoselective synthesis of (−)-betaenone C through intramolecular Diels-Alder reaction has made possible to provide pertinent intermediates for the biosynthetic study of betaenones.

  通过分子内Diels-Alder反应的立体选择性合成（-）-β-烯酮C，有可能为β-烯酮的生物合成研究提供相关的中间体。
• Synthesis of the Azaphilones (+)-Sclerotiorin and (+)-8-<i>O</i>-Methylsclerotiorinamine Utilizing (+)-Sparteine Surrogates in Copper-Mediated Oxidative Dearomatization
  作者：Andrew R. Germain、Daniel M. Bruggemeyer、Jianglong Zhu、Cedric Genet、Peter O’Brien、John A. Porco

  DOI：10.1021/jo102448n

  日期：2011.4.15

  Enantioselective syntheses of the azaphilone natural products (+)-sclerotiorin and (+)-8-O-methylsclerotiorinamine that possess the natural R-configuration at the quaternary center are reported. The syntheses were accomplished using copper-mediated asymmetric dearomatization employing bis-y-oxo copper complexes prepared from readily available (+)-sparteine surrogates. Of note, site-selective O-methylation of a vinylogous pyridone was used to access the isoquinolin-6(7H)-one core of (+)-8-O-methylsclerotiorinamine.