4-methoxybenzylpyridinium ion | 46441-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxybenzylpyridinium ion
• 英文别名: (4-methoxybenzyl)pyridinium；p-methoxy benzylpyridinium；1-(4-methoxy-benzyl)-pyridinium；1-(4-methoxy-benzyl)-pyridinium cation；1-[(4-Methoxyphenyl)methyl]pyridin-1-ium
• CAS: 46441-13-8
• 化学式: C₁₃H₁₄NO
• 分子量: 200.26
• InChiKey: IFFBKZAYSFHSFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  13.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 对甲苯甲醚 在 tris(1,10-phenanthroline)iron(III) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-methoxybenzylpyridinium ion
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and mechanism of aromatic oxidative substitutions via electron transfer. Application of Marcus theory to organic processes in the endergonic region

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00324a027
• 作为试剂：
  描述：

  聚合甲醛 、 甲氧苯胺 在 sodium methylate 、 4-methoxybenzylpyridinium ion 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以84 %的产率得到N-甲基-P-氨基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  I(III)-介导的芳烃 C-H 胺化使用（杂）芳基亲核试剂

  摘要：

  在此，我们通过 I(III) N -HVI试剂的“杂环基团转移”反应报告了芳烃的无金属氧化 C-H 胺化反应。N-杂环作为氧化掩蔽的胺亲核试剂，所得的N-芳基吡啶鎓盐对进一步氧化呈惰性。反应在温和条件下进行，机理研究表明芳烃自由基阳离子的中介作用。证明了所得吡啶盐衍生化为不同的芳基胺支架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00809

文献信息

• Metal-Free Benzylic C−H Amination via Electrochemically Generated Benzylaminosulfonium Ions
  作者：Ryutaro Hayashi、Akihiro Shimizu、Yetao Song、Yosuke Ashikari、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/chem.201604484

  日期：2017.1.1

  toluene derivatives in the presence of N‐tosyldiphenylsulfilimine gave the corresponding benzylaminosulfonium ions, which were treated with tetrabutylammonium iodide under non‐electrolytic conditions to give N‐tosylbenzylamines. The transformation serves as a metal‐ and chemical‐oxidant‐free method for benzylic C−H amination. Because of high oxidation potential of N‐tosyldiphenylsulfilimine the present

  在N-甲苯磺酰基二苯硫亚胺的存在下对甲苯衍生物进行电化学氧化，得到相应的苄基氨基离子，将其在非电解条件下用碘化四丁基铵处理，得到N-甲苯磺酰基苄基胺。该转变可作为无金属和化学氧化剂的苄基CH氨基化方法。由于N-甲苯磺酰基二苯硫亚胺具有很高的氧化潜能，因此本方法可用于从功能化的甲苯衍生物合成各种苄胺。
• Reactions of Charged Substrates. 8. The Nucleophilic Substitution Reactions of (4-Methoxybenzyl)dimethylsulfonium Chloride
  作者：Neil Buckley、Norman J. Oppenheimer

  DOI：10.1021/jo9620977

  日期：1997.2.1

  product ratios suggests that at low [Nu] reaction occurs simultaneously through concerted Hughes-Ingold S(N)2 and preassociation-concerted mechanisms. At high [Nu], displacement occurs only through the preassociation-concerted mechanism. Comparison of these results with data for gas-phase dissociation of benzyl dimethylsulfoniums and with solution results for benzyl pyridiniums suggests that the intrinsic

  仅对于具有中等硬度的亲核试剂，发生在标题化合物（1）上的置换反应。反应的亲核试剂显示出多种机制。1通过混合的S（N）1 / S（N）2机理与中性亲核吡啶-d（5）反应；加入盐以控制离子强度会影响单分子过程的速率，但对双分子速率常数没有影响。N（3）（-）和SO（3）（2）（-）取代的机理取决于是否存在外源盐。在恒定的离子强度下，机理是在[Nu]的大部分范围内混合S（N）1 / S（N）2。仅存在亲核试剂时，k（obsd）对[Nu]的图显示出严重的断裂，这不是盐效应的结果。速率常数和产物比率的分析表明，在低[Nu]反应下，会通过协调的休斯-英戈尔德S（N）2和预先缔合的机制同时发生。在高[Nu]时，位移仅通过预先关联确认的机制发生。将这些结果与苄基二甲基ulf的气相解离数据和苄基吡啶鎓的溶液结果进行比较表明，中间体的内在稳定性不一定决定其机理。
• Theoretical and experimental study of tropylium formation from substituted benzylpyridinium species
  作者：Emilie-Laure Zins、Claude Pepe、David Rondeau、Sophie Rochut、Nicolas Galland、Jean-Claude Tabet

  DOI：10.1002/jms.1461

  日期：2009.1

  species, the formation of the seven‐membered ring before or after the loss of pyridine were studied. The effect of para‐methyl and para‐methoxy substituents on the activation energy of the rearrangement process to form thermodynamically stable tropylium compounds has been studied. Theoretical calculations showed competition between direct bond cleavage and rearrangement reactions to form benzylium

  利用质量分析动能（MIKE）技术结合气相中的高水平量子化学计算，研究了未取代和取代的苄基吡啶鎓化合物的裂解途径。快速原子轰击（FAB）源用于研究化合物的电离。研究了苄基和对yl基团的形成。进行了混合Hartree-Fock /密度泛函理论计算，以评估过渡态和中间体的几何形状和能量。对于每种情况，都研究了不同的反应途径，特别是在形成对yl物种的情况下，研究了吡啶丢失之前或之后七元环的形成。研究了对甲基和对甲氧基取代基对重排过程形成热力学稳定的对苯二铵化合物活化能的影响。理论计算表明，直接键裂解和重排反应分别形成苄鎓和对硝基鎓化合物之间存在竞争。实验结果还表明，在“软电离技术”（例如FAB）下，发生了重排过程以产生稳定的tropylium。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd. 实验结果还表明，在“软电离技术”（例如FAB）下，发生了重排过程以产生稳定的tropylium。版权所有©2008
• Unimolecular and bimolecular transfer of N-substituents from pyridinium cations: Evidence for a clear mechanistic changeover
  作者：Alan R. Katritzky、Giuseppe Musumarra、Kumars Sakizadeh、Sayed M.M. El-Shafie、Bratislav Jovanovic

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78583-2

  日期：1980.1
• Reactions of Charged Substrates. 4. The Gas-Phase Dissociation of (4-Substituted benzyl)dimethylsulfoniums and -pyridiniums
  作者：Neil Buckley、David Maltby、Alma L. Burlingame、Norman J. Oppenheimer

  DOI：10.1021/jo951257w

  日期：1996.1.1

  The relative rates for the gas-phase dissociation RX(+) --> R(+) + X degrees of five (4-Y-substituted benzyl)-dimethysulfoniums (Y = MeO, Me, H, Cl, and NO2) and 24 (4-Y-substituted benzyl)-3'-Z-pyridiniums (complete series for Z = CN, Cl, CONH2, and H, and 4-methoxy- and 4-nitrobenzyls for Z = F and CH3CO) were measured using liquid secondary ion mass spectrometry. The Hammett plot (vs delta Delta G degrees or sigma(+)) is linear for the sulfoniums, but plots for the four pyridinium series have a drastic break between the 4-Cl and 4-NO2 substrates. Broinsted-like plots for the pyridiniums show a strong leaving group effect only for 4-nitrobenzyls. An analysis of these linear free energy relations with supporting evidence from semiempirical computations suggests that collisionally activated pyridinium substrates dissociate by two pathways, direct dissociation and through an ion-neutral complex intermediate. Comparison of these results with results for the solution reactions of some of these compounds shows that the mechanism is different in the gas and solution phases. Sufficient experimental data are not available to assign a mechanism for dissociation to the sulfonium series, but computational results show characteristics of a direct dissociative mechanism.