tri-tert-butylphosphine oxide | 6866-70-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: tri-tert-butylphosphine oxide
• 英文别名: tri(t-butyl)phosphine oxide；tri-n-butyl phosphine oxide；tBu3P=O；2-(di-tert-butyl-phosphinoyl)-2-methyl-propane；tri-t-butylphosphineoxide；Tris-tert.-butyl-phosphin-oxid；Phosphine oxide, tris(1,1-dimethylethyl)-；2-ditert-butylphosphoryl-2-methylpropane
• CAS: 6866-70-2
• 化学式: C₁₂H₂₇OP
• 分子量: 218.32
• InChiKey: HDZUKJFHNQLAMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((t)Bu3SiO)3Nb(η(2)-N,C-4-picoline) 、 tri-tert-butylphosphine oxide 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  原子转移的对称性和几何考虑：（silox）3WNO和R3PO（R = Me，Ph，（t）Bu）被（silox）3M脱氧（M = V，NbL（L = PMe3，4-picoline），Ta ； silox ＝（t）Bu 3 SiO）。

  摘要：

  （silox）（3）WNO（12）和R（3）PO（R = Me，Ph，（t）Bu）被M（silox）（3）（1-M; M = V，NbL（L = PMe（3），4-picoline），Ta; silox =（t）Bu（3）SiO）反映了有限空间环境所施加的电子效应的后果。1-Ta快速脱氧的R（3）PO（23摄氏度; R = Me（DeltaG摄氏度（rxn）（计算）= -47 kcal / mol），Ph），但没有（t）Bu（3）PO（85摄氏度） ，> 2天）和环金属化与12脱氧竞争为（silox）（3）WN（11）和（silox）（3）TaO（3-Ta; DeltaG度（rxn）（计算）= -100 kcal /摩尔）。1-V使12缓慢脱氧并与OPR（3）形成稳定的加合物（silox）（3）V-OPR（3）（3-OPR（3））。1-Nb（4-picoline）（S = 0）和1-NbPMe（3）（S

  DOI：

  10.1021/ic0300114
• 作为产物：
  描述：

  三叔丁基膦 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tri-tert-butylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  使用氧化膦和受阻路易斯对催化氢化仲酰胺

  摘要：

  开发了仲羧酸酰胺的无金属催化加氢。还原是通过两个新的催化反应实现的。首先，使用新型磷 (V) 催化剂，通过三光气 (CO(OCCl 3 ) 2 )将酰胺转化为亚氨酰氯。其次，原位生成的亚氨酰氯被 FLP 催化剂以高产率氢化。机械和量子力学计算支持氢化的自诱导催化循环，其中氯化物充当不寻常的路易斯碱，用于 FLP 介导的 H 2活化。

  DOI：

  10.1002/chem.202100041
• 作为试剂：
  描述：

  异丙苯 在 tri-tert-butylphosphine oxide 、 水 、 氧气 作用下， 反应 4.0h， 以90%的产率得到过氧化氢异丙苯
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing hydroperoxides

  摘要：

  公开号：

  EP1216992B1

文献信息

• Suzuki Cross-Couplings on Aryl (Heteroaryl) Bromides and Chlorides with Bulky Aliphatic Phosphines/Pd(0)-Triolefinic Macrocyclic Catalyst
  作者：Marcial Moreno-Mañas、Roser Pleixats、Anna Serra-Muns

  DOI：10.1055/s-2006-948173

  日期：2006.11

  The combination of a bulky aliphatic phosphine, e.g. tricyclohexylphosphine or the tetrafluoroborate salt of tri-tert-butylphosphine, with the Pd(0) complex of a 15-membered triolefinic macrocycle is an excellent catalyst for the Suzuki cross-coupling of aryl and heteroaryl bromides and chlorides. The palladium can be recovered in the form of the initial complex.

  结合了大体积脂肪族膦配体，例如三环己基膦或三叔丁基膦的四氟硼酸盐，与15元三烯大环钯(0)配合物共同构成的催化剂，在Suzuki交叉偶联反应中，对芳基和杂芳基溴化物和氯化物的催化效果极佳。钯可回收为原始配合物形式。
• Activation of Bis(trimethylsilyl) Peroxide and <i>tert</i> ‐Butyl Hydroperoxide with Oxo and Peroxo Complexes of Vanadium, Molybdenum, and Tungsten for the Sulfoxidation of Thianthrene 5‐Oxide
  作者：Waldemar Adam、Dieter Golsch、Jörg Sundermeyer、Günter Wahl

  DOI：10.1002/cber.19961291006

  日期：1996.10

  tert-butyl hydroperoxide (tBuOOH) were activated by various oxo and peroxo complexes of molybdenum, tungsten, and vanadium as catalysts for the sulfoxidation of thianthrene 5-oxide (SSO). A screening of a number of phosphane oxide and amine oxide ligands revealed that BTSP was most efficiently activated by the [MoO5(OPtBu3)] complex. The best results for tBuOOH as oxygen source were achieved with the

  双氧三双甲硅烷基（BTSP）和氢过氧化叔丁基（t BuOOH）被钼，钨和钒的各种羰基和过氧配合物活化，作为噻吩5-氧化物（SSO）硫氧化的催化剂。对许多氧化膦和氧化胺配体的筛选显示，BTSP被[MoO 5（OP t Bu 3）]络合物最有效地活化。用钒酸盐[VO（OR）3 ]（R = t Bu，i Pr）获得t BuOOH作为氧气源的最佳结果。MoO 5介导的SSO的化学计量和催化硫氧化的比较选择性和速率数据L络合物（L ＝ OP t Bu 3，OP n Oct 3，ON n Bu 3，ON n Oct 3）表明，双过氧金属络合物是活性氧转移物种。
• Cerium(III) and cerium(IV) nitrate complexes of trialkylphosphine oxides
  作者：Simon J. Coles、Sarah J. Fieldhouse、Wim T. Klooster、Andrew W.G. Platt

  DOI：10.1016/j.poly.2019.01.031

  日期：2019.3

  Abstract The reactions of ammonium cerium(IV) nitrate, (NH4)2Ce(NO3)6 (CAN) with trialkylphosphine oxides, R3PO (R= Et, iPropyl, nBu3, iBu3PO, tBu3PO, Cy3PO (Cy = cyclohexyl) and Oct3PO (Oct = n-octyl)) have been investigated by 31-P NMR spectroscopy in a variety of conditions. Reactions with acetone solutions of excess of CAN and R3PO and of solid CAN with chloroform solutions of R3PO and aqueous

  摘要硝酸铈铈（IV），（NH4）2Ce（NO3）6（CAN）与三烷基氧化膦，R3PO（R = Et，iPropyl，nBu3，iBu3PO，tBu3PO，Cy3PO（Cy =环己基）和Oct3PO（Oct）的反应＝正辛基））已经通过31-P NMR光谱在各种条件下进行了研究。与过量的CAN和R3PO的丙酮溶液以及固体CAN与R3PO的氯仿溶液反应以及CAN的水溶液与R3PO的氯仿溶液反应导致观察到Ce（NO3）4（R3PO）2。用R3PO进行的31-P NMR光谱和电导滴定CAN的丙酮溶液证实了最初的反应是Ce（NO3）4（R3PO）2的形成（R = Et，Bu，Cy，Oct），然后缓慢反应形成离子性[Ce（NO3）3（R3PO）3] [NO3]。在大多数情况下，不可能分离出纯铜化合物，但在某些情况下会提取出适合x射线分析的晶体。Ce（IV）配合物[Ce（NO3）4（Cy3PO）2]和[Ce（NO3）3（Et3PO）3]
• Reactions of Phosphine Oxides with Bromophosphoranimines; Synthesis and Unusual Rearrangements of O–Donor Stabilized Phosphoranimine Cations
  作者：Martin Bendle、Keith Huynh、Mairi F. Haddow、Ian Manners

  DOI：10.1021/ic201360p

  日期：2011.10.17

  Reaction of phosphine oxides R3P═O [R = Me (1a), Et (1c), iPr (1d) and Ph (1e)], with the bromophosphoranimines BrPR′R″P═NSiMe3 [R′ = R″ = Me (2a); R′ = Me, R″ = Ph (2b); R′ = R″ = OCH2CF3 (2c)] in the presence or absence of AgOTf (OTf = CF3SO3) resulted in a rearrangement reaction to give the salts [R3P═N═PR′R″O−SiMe3]X (X = Br or OTf) ([4]X). Reaction of phosphine oxide 1a with the phosphoranimine

  膦氧化物的R反应3 P = O [R =我（1A），等（1C），我PR（1D）和pH（1E）]，与bromophosphoranimines BrPR'R“P═NSiMe 3 [R'= R ''=我（2a）; R'= Me，R''= Ph（2b）；R'= R“= OCH 2 CF 3（图2c）]中的AgOTf存在或不存在（OTF = CF 3 SO 3）导致重排反应，得到盐[R 3 P═N═PR'R”O- -SiMe 3 ] X（X = Br或OTf）（[ 4 ] X）。氧化膦1a的反应与phosphoranimine BrPMe 2 ═NSiPh 3（5）配有一个空间位阻的甲硅烷基也产生了类似的重排产物[我3 P═N═PMe 2 O形SIPH 3 ] X（[ 8 ] X），但在慢显著速度。与此相反，直接反应的膨松叔丁基取代的氧化膦，吨卜3 P = O（1B）与图2a或图2c中的AgOTf
• A new family of monocyclopentadienyl organoscandium <i>bis</i>-alkyls supported by a bulky trialkylphosphine oxide ancillary
  作者：Lee D Henderson、Glen D MacInnis、Warren E Piers、Masood Parvez

  DOI：10.1139/v03-157

  日期：2004.2.1

  Treatment of the oligomeric compound [Cp*ScCl₂]_n (Cp* = C₅Me₅) with tri-tert-butylphosphine oxide in THF leads to the monocyclopentadienyl scandium dichloride [Cp*(t-Bu₃P=O)ScCl₂] as a monomeric, THF-free solid in 72% yield. This compound can be alkylated with MeLi to give the corresponding dimethyl derivative, [Cp*(t-Bu₃P=O)ScMe₂], 1. The crystal structures of these two compounds have been done and reveal a three-legged piano stool geometry about the scandium center. The coordinated phosphine oxide ligand exchanges with free donor in both compounds via an associative mechanism, as indicated by the activation parameters (ΔH^‡ = 6.4–8.4 kcal mol^–1-; ΔS^‡ = –22.5 to –26.6 eu). Thus, the Cp*(t-Bu₃P=O) ligand set provides a stable platform for organoscandium chemistry. This was demonstrated by the activation of 1 by treatment with B(C₆F₅)₃ to form the fully characterized contact ion pair [Cp*(t-Bu₃P=O)ScMe]⁺[MeB(C₆F₅)₃]^–, 2, which is an active ethylene polymerization catalyst.Key words: organoscandium compounds, olefin polymerization, cationic complexes.

  将[Cp*ScCl₂]_n (Cp* = C₅Me₅)与三叔丁基膦氧在THF中反应，得到单环戊二烯基钪二氯化物[Cp*(t-Bu₃P=O)ScCl₂]，产率为72%。这种化合物可以通过与MeLi烷基化来得到相应的二甲基衍生物[Cp*(t-Bu₃P=O)ScMe₂]。这两种化合物的晶体结构已经确定，显示出环境钪中心周围的三脚架几何构型。配位的膦氧配体通过一个联合机制与两种化合物中的自由给体交换，这是由活化参数(ΔH^‡ = 6.4–8.4 kcal mol^–1; ΔS^‡ = –22.5 to –26.6 eu)所指示的。因此，Cp*(t-Bu₃P=O)配体组提供了一个稳定的有机钪化学平台。通过将1与B(C₆F₅)₃处理，形成完全表征的接触离子对[Cp*(t-Bu₃P=O)ScMe]⁺[MeB(C₆F₅)₃]^–，这是一种活性乙烯聚合催化剂。关键词：有机钪化合物、烯烃聚合、阳离子配合物。