((t)Bu3SiO)3Nb(η(2)-N,C-4-picoline) | 615575-31-0

• 英文名称: ((t)Bu3SiO)3Nb(η(2)-N,C-4-picoline)
• 英文别名: [(C(CH3)3)3SiO]Nb(η-C,N-4-CH3C5H4N)
• CAS: 615575-31-0；257870-17-0
• 化学式: C₄₂H₈₈NNbO₃Si₃
• 分子量: 832.329
• InChiKey: HKOSYOHHNHWQCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((t)Bu3SiO)3Nb(η(2)-N,C-4-picoline) 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 生成 3,3,7,7-tetra-tert-butyl-5-(3,3-dimethylbutylidene)-2,2,8,8-tetramethyl-5-((tri-tert-butylsilyl)oxy)-4,6-dioxa-3,7-disila-5-niobiumnonane
  参考文献：
  名称：

  (silox)3M(烯烃) 到 (silox)3M(亚烷基) 重排的热力学、动力学和机理 (silox =tBu3SiO; M = Nb, Ta)

  摘要：

  烯烃配合物 (silox)(3)M(ole) (silox = (t)Bu(3)SiO; M = Nb (1-ole), Ta (2-ole); ole = C(2)H(4) , C(2)H(3)Me, C(2)H(3)Et, C(2)H(3)C(6)H(4)-pX (X = OMe, H, CF(3) ), C(2)H(3)(t)Bu, (c)C(5)H(8), (c)C(6)H(10), (c)C(7)H(10) (降冰片烯)) 重排为亚烷基异构体 (silox)(3)M(alk) (M = Nb (1=alk), Ta (2=alk); alk = CHMe, CHEt, CH(n)Pr, CHCH(2) )C(6)H(4)-pX (X = OMe, H, CF(3) (Ta only)), CHCH(2)(t)Bu, (c)C(5)H(8), ( c)C(6)H(10)、(c)C(

  DOI：

  10.1021/ja046180k
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基吡啶 、 在 sodium amalgam 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以42%的产率得到((t)Bu3SiO)3Nb(η(2)-N,C-4-picoline)
  参考文献：
  名称：

  （SILOX）3的Nb（η 2 -N，C-4甲基吡啶）作为（SILOX）的源极3的Nb：[（SILOX）的结构3的Nb] 2（μ-η 2，η 2 -C 6 H ^ 6）（silox = t Bu 3 SiO）

  摘要：

  电化学和化学减量（SILOX）3 NbCl 2（1，-1.42 V相对于Ag /银+）和（SILOX）3 TACL 2（2产生的[（SILOX），-2.18 V）3 NbCl 2 ] - （1 -）和[（SILOX）3 TACL 2 ] - （2 - ）。阴离子是受氯-丧失，导致（SILOX）3 NbCl（3）和可能的歧化（TA）。复杂3形成可逆的溶剂加合物（silox）3 ClNbL（3 -L，L = THF，py）。钠/汞还原的（SILOX）3 NbCl 2（1）中的4-甲基吡啶，得到（SILOX）存在下3的Nb（η 2 -N，C-4-NC 5 H ^ 4 CH 3）（6），其可被认为是“（silox）3 Nb”的来源，类似于（silox）3 Ta（4）。加合物例如（SILOX）3的Nb（η 2 -H 2 CCHR）（R = H，7 ; PH，8）可以在添加烯烃形成，并且6抽象氧选自N

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00524-0

文献信息

• Symmetry and Geometry Considerations of Atom Transfer:  Deoxygenation of (silox)₃WNO and R₃PO (R = Me, Ph, ^tBu) by (silox)₃M (M = V, NbL (L = PMe₃, 4-Picoline), Ta; silox = ^tBu₃SiO)
  作者：Adam S. Veige、LeGrande M. Slaughter、Emil B. Lobkovsky、Peter T. Wolczanski、Nikita Matsunaga、Stephen A. Decker、Thomas R. Cundari

  DOI：10.1021/ic0300114

  日期：2003.10.1

  Deoxygenations of (silox)(3)WNO (12) and R(3)PO (R = Me, Ph, (t)Bu) by M(silox)(3) (1-M; M = V, NbL (L = PMe(3), 4-picoline), Ta; silox = (t)Bu(3)SiO) reflect the consequences of electronic effects enforced by a limiting steric environment. 1-Ta rapidly deoxygenated R(3)PO (23 degrees C; R = Me (DeltaG degrees (rxn)(calcd) = -47 kcal/mol), Ph) but not (t)Bu(3)PO (85 degrees, >2 days), and cyclometalation

  （silox）（3）WNO（12）和R（3）PO（R = Me，Ph，（t）Bu）被M（silox）（3）（1-M; M = V，NbL（L = PMe（3），4-picoline），Ta; silox =（t）Bu（3）SiO）反映了有限空间环境所施加的电子效应的后果。1-Ta快速脱氧的R（3）PO（23摄氏度; R = Me（DeltaG摄氏度（rxn）（计算）= -47 kcal / mol），Ph），但没有（t）Bu（3）PO（85摄氏度） ，> 2天）和环金属化与12脱氧竞争为（silox）（3）WN（11）和（silox）（3）TaO（3-Ta; DeltaG度（rxn）（计算）= -100 kcal /摩尔）。1-V使12缓慢脱氧并与OPR（3）形成稳定的加合物（silox）（3）V-OPR（3）（3-OPR（3））。1-Nb（4-picoline）（S = 0）和1-NbPMe（3）（S
• Deoxygenations of (silox)₃WNO and R₃PO by (silox)₃M (M = V, Ta) and (silox)₃NbL (silox = ^tBu₃SiO):  Consequences of Electronic Effects
  作者：Adam S. Veige、Lee M. Slaughter、Peter T. Wolczanski、Nikita Matsunaga、Stephen A. Decker、Thomas R. Cundari

  DOI：10.1021/ja004329w

  日期：2001.7.1

  Article discussing deoxygenations of (silox)3 WNO and R3PO by (silox)3M (M = V, Ta) and (silox)3NbL (silox = tBu3SiO) and consequences of electronic effects.

  文章讨论了 (silox)3M (M = V, Ta) 和 (silox)3NbL (silox = tBu3SiO) 对 (silox)3 WNO 和 R3PO 的脱氧作用以及电子效应的后果。
• Dehydrogenation of [{(silox)3Nb}2(η-1,2;η-5,6-C8H8)] (silox=tBu3SiO) to [{(silox)3Nb}2(η-1,2;η-5,6-C8H6)] and Its Subsequent Alkene-to-Alkylidene Rearrangement We thank the US National Science Foundation for support of this research.
  作者：Adam S. Veige、Peter T. Wolczanski、Emil B. Lobkovsky

  DOI：10.1002/1521-3773(20011001)40:19<3629::aid-anie3629>3.0.co;2-2

  日期：2001.10.1