2,6-bis(phenylazo)pyridine | 325956-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(phenylazo)pyridine
• 英文别名: phenyl-(6-phenyldiazenylpyridin-2-yl)diazene
• CAS: 325956-70-5
• 化学式: C₁₇H₁₃N₅
• 分子量: 287.324
• InChiKey: LTQCYPDWBBXPQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(phenylazo)pyridine 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  辅助配体对钌配位芳烃夹钳的氧化还原和化学性质的影响

  摘要：

  在这项工作中，研究了电子不同的辅助配体对通式为[RuLQCl] 0 / +的杂合配合物中Ru II L部分（L = 2,6-双（苯基偶氮）吡啶）的整体性质的影响。使用四种具有不同电子效应的不同辅助配体（Q）从前体复合物[RuL（CH 3 CN）Cl 2 ]（1）制备杂配化合物。Q ＝ pcp：2-（4-氯-苯基偶氮）吡啶（强π-受体），[ 2 ] +；bpy：2，2′-联吡啶（中度π-受体），[ 3 ] +；acac –：乙酰丙酮酸（强σ-供体），4; 和DTBCat 2–：3,5-儿茶酚酸二叔丁酯（强π-供体），5。络合物[ 2 ] +，[ 3 ] +，4和5被充分表征并在结构上被确定。这些配合物及其氧化还原伙伴的电子结构通过大量物理测量得以阐明：核磁共振，循环伏安法，电子顺磁共振，紫外可见近红外光谱和密度泛函理论。研究表明大肠菌素对RuL部分的偶氮键长度及其氧化还原行为具有显着影响。考

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b01558
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氨基吡啶 、 亚硝基苯 以30%的产率得到2,6-bis(phenylazo)pyridine
  参考文献：
  名称：

  介绍一种新型的芳香族夹钳配体。亚铁配合物中氧化还原事件的分离与表征

  摘要：

  描述了一种新的双偶氮芳族配体2,6-双（苯基偶氮）吡啶（L）的分离和完整表征，并报道了其与铁（II）的配位。伪三角-双锥混合配体配合物的铁（II），FeLCl的2（1），和一个均配型八面体铁络合物，聚体的[Fe（L） - 2 CLO] 4 [ 2 ] CLO 4，已经从合成在沸腾的甲醇中分别加入L和FeCl 2或水合的Fe（ClO 4）2。的X射线晶体结构的磁数据（≈5.06μ在一起的测定乙）和穆斯堡尔分析1建立了由一个中性的2,6-双（苯基偶氮）吡啶配体连接的高自旋Fe（II）配合物。的X射线晶体结构（表示d N-N > 1.30），穆斯堡尔数据，和磁化率测量（≈1.65μ乙）以及与仅在一个小的金属贡献接近各向同性EPR信号克= 1.968，上另一方面，提出了一种低旋转的Fe（II）配合物，在[ 2 ] ClO 4中具有单电子还原的自由基配体配位。配体和金属配合物具有良好的氧化还原特性

  DOI：

  10.1021/ic500355f
• 作为试剂：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 [Ru(2,6-bis(phenylazo)pyridine)Cl₂(CH₃CN)] 在 silver perchlorate 、 2,6-bis(phenylazo)pyridine 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以62%的产率得到[Ru{(2,6-bis(phenylazo)pyridine)(1(-))}(2,6-bis(phenylazo)pyridine)]PF₆
  参考文献：
  名称：

  [EN] RESISTIVE MEMORY DEVICES BASED ON METAL COORDINATED REDOX ACTIVE LIGANDS
  [FR] DISPOSITIFS À MÉMOIRE RÉSISTIVE BASÉS SUR DES LIGANDS À ACTIVITÉ REDOX COORDONNÉS À UN MÉTAL

  摘要：

  本文揭示的是式(I)的化合物：[M(L)n]m+ (Ay-)z (I)，其中M代表Ru、Fe、Co、Rh、Ir、Ni、Os、Cr、Cu或Mn；A代表带有电荷y的阴离子基团，其中y为1至4，m为1至4，n为2至6，z为1至4，L是从式(ll)-(VII)的配体中选择的配体。在优选实施例中，配体L为2-(苯基偶氮基)吡啶或2,6-双(苯基偶氮基)吡啶。式(I)的化合物可用于形成基于金属配合物的低电位氧化还原活性配体的抗性存储器件。本文还揭示了制造这类设备的方法及其用途。

  公开号：

  WO2019066729A1

文献信息

• Metal-ligand cooperativity in a ruthenium(II) complex of bis-azoaromatic ligand for catalytic dehydrogenation of alcohols
  作者：Tanushri Saha、Rajib Pramanick、Debabrata Sengupta、Sreebrata Goswami

  DOI：10.1016/j.ica.2018.09.038

  日期：2019.1

  Abstract Herein a new Ru-phosphine complex (1) with molecular formula [RuL(PPh3)Cl2] is reported where L is a redox active pincer ligand 2,6-bis(phenylazo)pyridine. The isolated complex has been characterized by usual spectroscopic techniques including single crystal X-ray crystallographic analysis. Complex 1 efficiently catalyzes aerobic oxidation of a wide range of primary and secondary benzylic

  摘要本文报道了一种新的分子式为[RuL（PPh3）Cl2]的Ru-膦配合物（1），其中L为氧化还原活性钳位配体2,6-双（苯基偶氮）吡啶。分离的配合物已通过常规的光谱技术进行了表征，包括单晶X射线晶体学分析。配合物1在温和条件下能有效催化多种伯和仲伯，仲，烯丙基，杂环，脂环族醇的好氧氧化，发现其优于其他几种Ru（0，+ 2和+3），Ru-H和Ru -PPh3催化剂。机理研究表明，在催化循环中形成了暂时的Ru-H中间产物，该中间产物通过氢游走机理转变为Ru-hydr中间体。催化剂通过空气氧化再生，产生副产物H2O2。
• Exclusively Ligand-Mediated Catalytic Dehydrogenation of Alcohols
  作者：Debabrata Sengupta、Rameswar Bhattacharjee、Rajib Pramanick、Santi Prasad Rath、Nabanita Saha Chowdhury、Ayan Datta、Sreebrata Goswami

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01310

  日期：2016.10.3

  liquid fuels like alcohols is described in this report. The catalyst is a nickel(II) complex of 2,6-bis(phenylazo)pyridine ligand (L), which possesses the above requisite with excellent catalytic efficiencies for controlled dehydrogenation of alcohols using ligand-based redox couple. Mechanistic studies supported by density functional theory calculations revealed that the catalytic cycle involves hydrogen

  本报告介绍了一种高效的新型催化剂的设计，该催化剂可以模拟酶催化液体燃料（如醇）的脱氢途径。该催化剂是2，6-双（苯基偶氮）吡啶配体（L）的镍（II）配合物，具有上述要求，并具有优异的催化效率，用于使用基于配体的氧化还原对控制醇的脱氢。密度泛函理论计算所支持的机理研究表明，催化循环涉及通过量子机械隧穿进行的氢原子转移，在300 K时具有显着的k H / k D同位素效应，为12.2±0.1。氢化中间体化合物[Ni II Cl 2（H 2个L）]，经分离和表征。该结果在设计廉价且有效的用于乙醇氧化和氢存储的富含地球的金属催化剂的背景下是有希望的。
• An Azoaromatic Ligand as Four Electron Four Proton Reservoir: Catalytic Dehydrogenation of Alcohols by Its Zinc(II) Complex
  作者：Rajib Pramanick、Rameswar Bhattacharjee、Debabrata Sengupta、Ayan Datta、Sreebrata Goswami

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00034

  日期：2018.6.18

  Zn(II) serves as an oxophilic Lewis acid, while the ligand behaves as efficient storage of electron and proton. Synthesis, X-ray structure, and spectral characterizations of the catalyst, ZnLCl2 (1a) along with the two hydrogenated complexes of 1a, ZnH2LCl2 (1b), and ZnH4LCl2 (1c) are reported. It has been argued that the reversible azo-hydrazo redox couple of 1a controls aerobic dehydrogenation of alcohols

  电质子存储材料尽管在能源相关研究中具有不可估量的价值，但在非天然化合物中却很少。在这里，我们报告了配体2,6-双（苯基偶氮）吡啶（L）的锌（II）配合物，在醇催化脱氢成醛/酮的过程中，它充当了多个电子和质子库。氧化还原惰性金属离子Zn（II）用作亲氧的路易斯酸，而配体的作用是有效存储电子和质子。催化剂ZnLCl 2（1a）以及1a，ZnH 2 LCl 2（1b）和ZnH 4 LCl 2（1a）的两种氢化络合物的合成，X射线结构和光谱表征报告1c）。有人认为1a的可逆偶氮-hydr氧化还原对可控制醇的好氧脱氢。氢化的络合物是高反应性的，并且将O 2和对-苯醌分别定量地还原为H 2 O 2和对-氢醌。基于受控实验，同位素标记和中间体的光谱分析，讨论了醇氧化的可能机理。
• Introducing a New Azoaromatic Pincer Ligand. Isolation and Characterization of Redox Events in Its Ferrous Complexes
  作者：Pradip Ghosh、Subhas Samanta、Suman K. Roy、Serhiy Demeshko、Franc Meyer、Sreebrata Goswami

  DOI：10.1021/ic500355f

  日期：2014.5.5

  irreversible cathodic response at −0.98 V, the bis-chelate [2]ClO4 undergoes a reversible one-electron oxidation at 0.54 V and three successive reversible one-electron reductions at −0.18, −0.88, and −1.2 V, all occurring at the ligands without affecting the metal ion oxidation state. The electronic structures of the parent monocationic complex [2]+ and its oxidized and reduced forms, generated by exhaustive

  描述了一种新的双偶氮芳族配体2,6-双（苯基偶氮）吡啶（L）的分离和完整表征，并报道了其与铁（II）的配位。伪三角-双锥混合配体配合物的铁（II），FeLCl的2（1），和一个均配型八面体铁络合物，聚体的[Fe（L） - 2 CLO] 4 [ 2 ] CLO 4，已经从合成在沸腾的甲醇中分别加入L和FeCl 2或水合的Fe（ClO 4）2。的X射线晶体结构的磁数据（≈5.06μ在一起的测定乙）和穆斯堡尔分析1建立了由一个中性的2,6-双（苯基偶氮）吡啶配体连接的高自旋Fe（II）配合物。的X射线晶体结构（表示d N-N > 1.30），穆斯堡尔数据，和磁化率测量（≈1.65μ乙）以及与仅在一个小的金属贡献接近各向同性EPR信号克= 1.968，上另一方面，提出了一种低旋转的Fe（II）配合物，在[ 2 ] ClO 4中具有单电子还原的自由基配体配位。配体和金属配合物具有良好的氧化还原特性
• Ruthenium(II) Complex of a Tridentate Azoaromatic Pincer Ligand and its Use in Catalytic Transfer Hydrogenation of Aldehydes and Ketones with Isopropanol
  作者：Tanushri Saha、Santi Prasad Rath、Sreebrata Goswami

  DOI：10.1002/zaac.202100071

  日期：2021.7.27

  length (1.29 Å) is attributed to the extensive π-back bonding, dπ(RuII)→π*(azo)L. The complex [1](ClO4)2 acts as an efficient catalyst, which brings about catalytic transfer hydrogenation reactions of a broad array of aldehydes and ketones in isopropanol and in inert conditions. The selectivity of the catalyst for aldehyde reduction over the other reducible functional groups such as nitro, nitrile, ester

  在这项工作中，报道了一种具有氧化还原活性钳形 2,6-双（苯基偶氮）吡啶配体 (L) 的新型 Ru(II) 配合物，其可作为金属-配体双功能催化剂用于转移氢化反应。分离的络合物[(L)Ru(PMe 2 Ph) 2 (CH 3 CN)](ClO 4 ) 2；[ 1 ](ClO 4 ) 2的特征在于大量的光谱测量和X射线结构测定。抗磁性和单晶X射线结构分析表明[ 1 ] 2+采用扭曲的八面体几何形状，其中 L 以子午线方式结合 Ru 中心。观察到的配位偶氮键长度（1.29 Å）的伸长率归因于广泛的 π 背键，dπ(Ru II )→π*(azo)L。络合物 [ 1 ](ClO 4 ) 2作为一种有效的催化剂，它可以在异丙醇和惰性条件下实现多种醛和酮的催化转移氢化反应。还研究了用于醛还原的催化剂相对于其他可还原官能团如硝基、腈、酯等的选择性。通过合适的控制反应和同位素标记实验检查的机理研究表明，配体和金属中心通过形成短暂的