(Z)-2-(4-methoxystyryl)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane | 1032937-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (Z)-2-(4-methoxystyryl)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane
• 英文别名: [(Z)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-tris(trimethylsilyl)silane
• CAS: 1032937-97-5
• 化学式: C₁₈H₃₆OSi₄
• 分子量: 380.825
• InChiKey: IZPFDFGVNGVBIV-NXVVXOECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴苯 、 (Z)-2-(4-methoxystyryl)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane 在 四(三苯基膦)钯 sodium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 苯,1-甲氧基-4-[(1Z)-2-苯基乙烯基]- 、 1-甲氧基-4-((E)-苯乙烯基)-苯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷：Hiyama 偶联的底物。

  摘要：

  在四氢呋喃中的氢氧化钠水溶液中用过氧化氢对乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷进行氧化处理，生成反应性硅烷醇或硅氧烷物质，在 Pd（PPh（3） )(4) 和四丁基氟化铵。过氧化氢和碱是发生偶联所必需的，而不需要用氟化物活化硅烷。共轭和非共轭三（三甲基甲硅烷基）硅烷可作为良好的交叉偶联底物。(E)-硅烷进行偶联并保留立体化学，而 (Z)-硅烷偶联时具有较低的立体选择性，以产生 E/Z 产物混合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.024
• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 在 偶氮二异丁腈 、 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (Z)-2-(4-methoxystyryl)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane
  参考文献：
  名称：

  （Het）芳基取代的炔烃的自由基甲硅烷基锌的发展和反式立体选择性的起源的计算见解。

  摘要：

  在有Et 2 Zn（10-110 mol％）作为添加剂的情况下，芳基和杂芳基取代的乙炔通过与[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn反应进行区域和立体选择性的甲硅烷基锌化反应。跨CC三键的这种加成的独特特征是其反式立体选择性。甲硅烷基锌化过程的根本性质得到诊断实验和DFT计算的支持，这也证实了空间效应在获得立体选择性中所起的作用。该程序可以与铜（I）介导的C（sp 2介电亲电取代）一锅结合）-Zn键，保留双键的几何形状。这对于合成立体定义的二取代和三取代的乙烯基硅烷具有重要意义。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001566

文献信息

• Radical Hydrosilylation of Alkynes Catalyzed by Eosin Y and Thiol under Visible Light Irradiation
  作者：Jing Zhu、Wei-Chen Cui、Shaozhong Wang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00909

  日期：2018.6.1

  A visible light-promoted hydrosilylation of alkynes has been explored and achieved using 1 mol % organic dye Eosin Y as the photocatalyst and a catalytic amount of thiol as the radical quencher. The corresponding alkenylsilanes were provided with high regio- and stereoselectivites in the reactions of various terminal and internal alkynes. The experimental evidence shows that the reaction is preferentially

  使用1 mol％的有机染料曙红Y作为光催化剂和催化量的硫醇作为自由基猝灭剂，已经探索并实现了炔烃的可见光促进的氢化硅烷化。在各种末端和内部炔烃的反应中，相应的烯基硅烷具有高区域选择性和立体选择性。实验证据表明，该反应优先通过单电子转移过程引发，并提出了光氧化还原途径。
• Different radical initiation techniques of hydrosilylation reactions of multiple bonds in water: dioxygen initiation
  作者：Al Postigo、Norma Sbarbati Nudelman

  DOI：10.1002/poc.1703

  日期：——

  reactions of organic compounds bearing CC multiple bonds is due to the need to come up with newer and more effcient methods to effect this reaction, on account of its applications on surface chemistry. In the past, when organic solvents were employed, thermal and photochemical methods for the chain initiation reaction have been documented (thermal and photochemical decomposition of azo compounds). We

  自由基引发方法与带有CC多重键的有机化合物的经典氢化硅烷化反应的相关性是由于需要考虑到其在表面化学上的应用，需要提出更新和更有效的方法来实现此反应。过去，当使用有机溶剂时，已记录了用于链引发反应的热和光化学方法（偶氮化合物的热和光化学分解）。我们在此介绍了CC三键与三（三甲基甲硅烷基）硅烷（（Me 3 Si）3SiH）在水中。在没有硅烷的化学自由基前体的情况下，该引发技术面临光化学自由基引发，并且还面临由偶氮化合物分解引发的经典热引发，二者均在水中进行。在水中研究的基于自由基的双氧引发方法显示出氢化硅烷化烯烃的最高Z：E立体选择性比。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Vinyl tris(trimethylsilyl)silanes: substrates for Hiyama coupling
  作者：Zhizhong Wang、Jean-Philippe Pitteloud、Lucresia Montes、Magdalena Rapp、Djenny Derane、Stanislaw F. Wnuk

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.024

  日期：2008.5

  The oxidative treatment of vinyl tris(trimethylsilyl)silanes with hydrogen peroxide in aqueous sodium hydroxide in tetrahydrofuran generates reactive silanol or siloxane species that undergo Pd-catalyzed cross-couplings with aryl, heterocyclic and alkenyl halides in the presence of Pd(PPh(3))(4) and tetrabutylammonium fluoride. Hydrogen peroxide and base are necessary for the coupling to occur while

  在四氢呋喃中的氢氧化钠水溶液中用过氧化氢对乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷进行氧化处理，生成反应性硅烷醇或硅氧烷物质，在 Pd（PPh（3） )(4) 和四丁基氟化铵。过氧化氢和碱是发生偶联所必需的，而不需要用氟化物活化硅烷。共轭和非共轭三（三甲基甲硅烷基）硅烷可作为良好的交叉偶联底物。(E)-硅烷进行偶联并保留立体化学，而 (Z)-硅烷偶联时具有较低的立体选择性，以产生 E/Z 产物混合物。
• Development of a Radical Silylzincation of (Het)Aryl‐Substituted Alkynes and Computational Insights into the Origin of the <i>trans</i> ‐Stereoselectivity
  作者：Elise Romain、Karen Vega‐Hernández、Frédéric Guégan、Juan Sanz García、Carolin Fopp、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Hélène Gerard、Olivier Jackowski、Stéphanie Halbert、Martin Oestreich、Alejandro Perez‐Luna

  DOI：10.1002/adsc.202001566

  日期：2021.5.18

  Aryl- and hetaryl-substituted acetylenes undergo regio- and stereoselective silylzincation by reaction with [(Me3Si)3Si]2Zn in the presence of Et2Zn (10–110 mol%) as additive. The distinctive feature of this addition across the C−C triple bond is its trans stereoselectivity. The radical nature of the silylzincation process is supported by diagnostic experiments and DFT calculations, which also corroborate

  在有Et 2 Zn（10-110 mol％）作为添加剂的情况下，芳基和杂芳基取代的乙炔通过与[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn反应进行区域和立体选择性的甲硅烷基锌化反应。跨CC三键的这种加成的独特特征是其反式立体选择性。甲硅烷基锌化过程的根本性质得到诊断实验和DFT计算的支持，这也证实了空间效应在获得立体选择性中所起的作用。该程序可以与铜（I）介导的C（sp 2介电亲电取代）一锅结合）-Zn键，保留双键的几何形状。这对于合成立体定义的二取代和三取代的乙烯基硅烷具有重要意义。