4-(m-tolyl)but-3-yn-2-ol | 265660-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(m-tolyl)but-3-yn-2-ol
• 英文别名: 4-(3-Methylphenyl)-3-butyn-2-ol；4-(3-methylphenyl)but-3-yn-2-ol
• CAS: 265660-98-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: QPNAWHIIZTUWKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.2±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(m-tolyl)but-3-yn-2-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以764 mg的产率得到4-(m-tolyl)but-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过2-氨基苯酚与炔烃的反应合成取代的苯并[b] [1,4]氧杂ze庚因衍生物。

  摘要：

  我们已经开发出一种新颖的合成方法，可通过使2-氨基酚与炔烃在1,4-二恶烷中在100°C下反应来获得苯并[b] [1,4]氮杂氮杂物，这是苯并氮杂氮杂物的稀有类别之一。通过使用该合成方案，可以制备一系列苯并[b] [1,4]奥氮平衍生物。机理实验表明，氨基苯酚的羟基质子在炔基酮亚胺中间体的形成过程中起着关键作用，该中间体经过7-endo-dig环化反应。

  DOI：

  10.1039/c9ob02450f
• 作为产物：
  描述：

  4-(m-tolyl)but-3-yn-2-one 在 四丁基溴化铵 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到4-(m-tolyl)but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  一种以频那醇硼烷为氢源制备炔丙醇类化合物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种以频那醇硼烷为氢源制备炔丙醇类化合物的方法，是以炔丙酮为反应底物，在反应管中将催化剂及频那醇硼烷溶于干燥有机溶剂中，随后加入反应底物，在40‑70℃条件下反应至底物完全消耗，再加入氢氧化钠溶液进行淬灭，萃取浓缩后，用硅胶柱层析纯化得到炔丙醇类化合物。本发明以频那醇硼烷做氢源将炔丙酮类化合物催化反应生成炔丙醇类化合物，得率高达94%。本发明制备方法使用廉价易得的季铵盐为催化剂，不需添加金属，且反应条件温和。另外，本发明制备方法使用的试剂便宜易得，方法简单，操作方便，原子经济性强，适宜于进行常规制备。

  公开号：

  CN114409501A

文献信息

• Catalytic α-Allylation of Enones with Alcohols <i>via</i> [Gold(I)]-Mediated [3,3]-Sigmatropic Rearrangement of Propargylic Carboxylates
  作者：Elisabetta Manoni、Mario Daka、Marco M. Mastandrea、Assunta De Nisi、Magda Monari、Marco Bandini

  DOI：10.1002/adsc.201600113

  日期：2016.4.28

  The site‐selective α‐allylic alkylation of enones with alcohols via gold‐triggered formation of nucleophilic allenoates by means of [3,3]‐sigmatropic rearrangements of propargylic carboxylates is reported. A range of α‐alkylated enones is obtained in high yields in the presence of the gold complex [JohnPhosAu(ACN)]SbF6 (2 mol%) as the promoting agent. Examples of allylation/Friedel–Crafts alkylation

  据报道，通过炔丙基羧酸酯的[3,3]-σ重排，通过金触发的亲核烯丙酸酯的形成，烯醇与醇发生了位点选择性α-烯丙基烷基化反应。在金络合物[JohnPhosAu（ACN）] SbF 6（2 mol％）作为促进剂的存在下，可以高收率获得一系列α-烷基化的烯酮。还提供了烯丙基化/ Friedel-Crafts烷基化序列的示例，可通过单罐法以中等收率递送高密度官能化的二氢茚和二氢苯并[7]环戊烯。记录了在反应过程中传递的布朗斯台德酸度（即新戊酸）在协助碳正离子中间体形成中的作用。
• Controllable chemoselectivity in the coupling of bromoalkynes with alcohols under visible-light irradiation without additives: synthesis of propargyl alcohols and α-ketoesters
  作者：Ke Ni、Ling-Guo Meng、Hongjie Ruan、Lei Wang

  DOI：10.1039/c9cc04090k

  日期：——

  The chemoselectivity of visible-light-induced coupling reactions of bromoalkynes with alcohols can be controlled by simple changes to the reaction atmosphere.

  可见光诱导的溴代炔与醇的偶联反应的化学选择性可以通过对反应气氛进行简单改变来控制。
• Synthesis of highly substituted allylic alcohols by a regio- and stereo-defined CuCl-mediated carbometallation reaction of 3-aryl-substituted secondary propargylic alcohols with Grignard reagents
  作者：Xiaobing Zhang、Zhan Lu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1039/b903769a

  日期：——

  A highly regio- and stereoselective CuCl-mediated carbometallation reaction of 3-aryl-substituted secondary propargylic alcohols with alkyl, aryl, vinyl or allyl Grignard reagents for the synthesis of fully-substituted allylic alcohols was developed. The R2group from the Grignard reagent was successfully introduced to the 2-position of the propargylic alcohols due to the chelation of metal atom with

  开发了一种高度区域选择性和立体选择性的CuCl介导的3-芳基取代的仲炔丙醇与烷基，芳基，乙烯基或烯丙基格氏试剂的碳金属化反应，用于合成全取代的烯丙醇。R 2由于金属原子与羟基氧原子的螯合形成5元金属环中间体，使格氏试剂中的基团成功地引入到炔丙醇的2位，该5元金属环中间体与各种亲电试剂平稳反应，得到立体定义的多取代的烯丙基醇。通过这种方法，光学活性的烯丙醇可以由容易获得的光学活性的炔丙醇制备而没有明显的消旋作用。五元内酯也可以通过碘化烯丙基醇经Pd催化的羰基化反应合成。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Propargylic Amination of Propargylic Carbonates Bearing an Internal Alkyne Group
  作者：Kouichi Watanabe、Yusuke Miyazaki、Masataka Okubo、Biao Zhou、Hiroaki Tsuji、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02325

  日期：2018.9.7

  We have achieved the nickel-catalyzed asymmetric propargylic amination of propargylic carbonates bearing an internal alkyne group. A wide variety of propargylic carbonates and N-methylaniline derivatives were tolerated under the reaction conditions, providing the corresponding chiral propargylic amines in up to 97% yield with up to 97% ee.

  我们已经实现了带有内部炔基的炔丙基碳酸酯的镍催化不对称炔丙基胺化。在反应条件下可耐受各种炔丙基碳酸酯和N-甲基苯胺衍生物，以高达97％的收率和高达97％的ee提供相应的手性炔丙基胺。
• Kinetic Resolution of Propargylic Ethers via [2,3]-Wittig Rearrangement to Synthesize Chiral α-Hydroxyallenes
  作者：Xi Xu、Shunxi Dong、LiLi Feng、Sijing Wang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00649

  日期：2020.4.3

  resolution of propargyloxy dicarbonyl compounds via asymmetric [2,3]-Wittig rearrangement was achieved by using a chiral N,N′-dioxide/NiII complex catalyst. Various chiral α-allenyl alcohols were obtained in high enantioselectivities under mild conditions. The utility of this method was readily demonstrated in the asymmetric synthesis of the chiral 2,5-dihydrofuran derivative.

  通过使用不对称的[2,3] -Wittig重排，可以通过使用手性N，N'-二氧化物/ Ni II络合物催化剂实现炔丙氧基二羰基化合物的有效动力学拆分。在温和条件下以高对映选择性获得了各种手性α-烯丙醇。该方法的实用性很容易在手性2，5-二氢呋喃衍生物的不对称合成中得到证明。