dimethyl 2-(3-methoxybenzyl)malonate | 476358-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: dimethyl 2-(3-methoxybenzyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-[(3-methoxyphenyl)methyl]propanedioate
• CAS: 476358-95-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₅
• mdl: MFCD19328414
• 分子量: 252.267
• InChiKey: NECJRVQFBQXWHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.384
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-methoxybenzyl)malonate 、 (R,E)-1-(dimethoxyphosphoryl)-3-phenylallyl methyl carbonate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Palladium Catalyzed Additions to Allylic Hydroxy Phosphonates: Applications in the Enantioselective Synthesis of Enterolactone and Turmerone

  摘要：

  Reaction of nonracemic allylic hydroxy phosphonates, prepared by the asymmetric phosphonylation of unsaturated aldehydes, with methyl chloroformate in pyridine yields the corresponding carbonates. The carbonates are excellent substrates for the palladium-catalyzed addition of nucleophiles. Addition of the nucleophile is highly regioselective, resulting in gamma-substituted vinyl phosphonates. The reaction of the allylic carbonates with aryl stannanes and malonates has been investigated. Progress in the application of these reactions to the synthesis of turmerone and enterolactone is reported.

  DOI：

  10.1080/10426500212246
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-methoxybenzylidene)malonate 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以12.29 g的产率得到dimethyl 2-(3-methoxybenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Zn-AcOH体系的还原性Knoevenagel冷凝

  摘要：

  摘要 从可商购的醛和活性亚甲基化合物开始，开发了一种有效的克级一锅法制备2-取代的丙二酸酯和相关结构。该技术结合了Knoevenagel缩合与Zn-AcOH系统中所得活化烯烃中C = C键的还原。发生C ＝ C键还原的相对容易性可以追溯到中间亚芳基丙二酸酯中取代基的接受能力。 出版历史 收到：2020年5月21日 修订后接受：2020年9月16日 发布日期： 2020年10月29日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国

  DOI：

  10.1055/s-0040-1705940

文献信息

• A Facile One-Pot Benzylation of Sodium Enolates Using Trifluoromethanesulfonic Anhydride and Diphenyl Sulfoxide
  作者：Tomofumi Takuwa、Tomofumi Minowa、Hidehiko Fujisawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1248/cpb.53.476

  日期：——

  C-benzylation of various sodium enolates derived from methyl malonate, beta-ketoesters, a beta-cyanoester, a beta-cyanosulfone, ketones and a carboxylic ester is reported. Reaction of alkoxydiphenylsulfonium salts formed by treating various benzyl alcohols with diphenyl sulfide bis(trifluoromethanesulfonate) (derived from trifluoromethanesulfonic anhydride and diphenyl sulfoxide) proceeded smoothly, and

  报道了衍生自丙二酸甲酯，β-酮酸酯，β-氰基酯，β-氰基砜，酮和羧酸酯的各种烯醇钠的简单的一锅C-苄基化。通过用二苯硫醚双（三氟甲磺酸盐）（衍生自三氟甲磺酸酐和二苯亚砜）处理各种苄醇而形成的烷氧基二苯s盐的反应进行得很顺利，并且以高至高收率获得了相应的C-苄基化产物。
• A Facile One-pot Benzylation of Sodium Enolates Using Trifluoromethansulfonic Anhydride and Diphenyl Sulfoxide
  作者：Tomofumi Takuwa、Jim Yoshitaka Onishi、Jun-ichi Matsuo、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2004.8

  日期：2004.1

  A facile one-pot C-benzylation of various sodium enolates derived from methyl malonate, beta-ketoesters, a beta-cyanoester, a beta-cyanosulfone, ketones and a carboxylic ester is reported. Reaction of alkoxydiphenylsulfonium salts formed by treating various benzyl alcohols with diphenyl sulfide bis(trifluoromethanesulfonate) (derived from trifluoromethanesulfonic anhydride and diphenyl sulfoxide) proceeded

  报道了衍生自丙二酸甲酯、β-酮酯、β-氰基酯、β-氰基砜、酮和羧酸酯的各种烯醇钠的简便的一锅 C-苄基化。各种苄醇与二苯硫醚双（三氟甲磺酸盐）（衍生自三氟甲磺酸酐和二苯亚砜）反应生成的烷氧基二苯锍盐反应顺利进行，得到相应的C-苄基化产物，收率良好至高。
• Stereospecific Pd(O)-Catalyzed Malonate Additions to Allylic Hydroxy Phosphonate Derivatives:  A Formal Synthesis of (−)-Enterolactone
  作者：Bingli Yan、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo035795h

  日期：2004.4.1

  A combination of cross-metathesis and malonate addition was applied to a formal synthesis of the mammalian lignan enterolactone 5. The cross-metathesis of alkene 6 and phosphonate 3a gave the substituted allylic phosphonate 3d. The palladium-catalyzed addition of malonate 10d to the allylic phosphonate 3d was stereospecific and highly regioselective and yielded the vinyl phosphonate 11d. The vinyl

  交叉复分解和丙二酸酯添加的组合应用于哺乳动物木脂体肠内酯5的正式合成。烯烃6和膦酸酯3a的交叉复分解得到取代的烯丙基膦酸酯3d。钯催化的丙二酸酯10d向烯丙基膦酸酯3d的加成是立体特异性的，且具有高度区域选择性，并生成乙烯基膦酸酯11d。膦酸乙烯基酯11d分两步转化为内酯14，内酯14是肠内酯5合成中已知的中间体。
• Palladium catalyzed direct benzylation/allylation of malonates with alcohols – in situ C–O bond activation
  作者：Xueqin Cao、Yugen Zhang

  DOI：10.1039/c6gc00163g

  日期：——

  High step- and atomic-economy are the endless pursuit in organic and pharmaceutical synthesis. Herein, a new method for directly coupling of benzyl/allyl alcohols with malonates via palladium catalyzed Tsuji-Trost type...

  高阶和​​原子经济是有机和药物合成中无尽的追求。本文介绍了一种通过钯催化的Tsuji-Trost型直接将苄基/烯丙醇与丙二酸酯偶联的新方法...
• Regioselective electrochemical oxidative radical ortho-(4 + 2)/ipso-(3 + 2) cyclization
  作者：Zhipeng Guan、Dongfeng Yang、Zhao Liu、Shuxiang Zhu、Xingxing Zhong、Huamin Wang、Xiangwei Li、Xiaotian Qi、Hong Yi、Aiwen Lei

  DOI：10.1016/s1872-2067(23)64510-3

  日期：2023.9

  of radical species with alkenes/alkynes, the ortho-/ipso-selectivity of the cyclic reaction between radical species (especially alkyl and alkenyl radical) and aryl groups is still ambiguous. Herein, we develop an electrochemically enabled regioselective ortho-(4 + 2)/ipso-(3 + 2) cyclization of alkyl/alkenyl radicals with aryl groups, which provides a series of tetrahydronaphthalene and spirocarbocycle

  在自由基环化反应中实现区域选择性至关重要，但也极具挑战性。尽管鲍德温规则为自由基物种与烯烃/炔烃的加成提供了指导，但自由基物种（特别是烷基和烯基自由基）与芳基之间的循环反应的邻位/本身选择性仍然不明确。在此，我们开发了烷基/烯基与芳基的电化学区域选择性邻位- (4 + 2)/原位-(3 + 2)环化，提供了一系列四氢萘和螺碳环衍生物，表现出广泛的底物范围和功能群体宽容。烷基/烯基自由基是通过Cp 2 Fe介导的丙二酸苄基酯与烯烃和炔烃的电化学氧化自由基加成产生的。该方法避免了化学氧化剂/碱/贵金属的使用、基材的预功能化以及化合物的过度氧化。理论研究表明，有利的相互作用能是促进烯烃优先邻位加成的主导因素；炔烃优选的原位加成区域选择性由畸变能控制。值得注意的是，该策略被视为鲍德温激进环化规则的重要补充。