(2S,5S)-tert-butyl 5-(benzyloxymethyl)-2-[(S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)oct-7-en-4-yl]-2-vinylpyrrolidine-1-carboxylate | 879572-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,5S)-tert-butyl 5-(benzyloxymethyl)-2-[(S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)oct-7-en-4-yl]-2-vinylpyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2R,5S)-2-[(4S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyoct-7-en-4-yl]-2-ethenyl-5-(phenylmethoxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 879572-72-2
• 化学式: C₄₃H₅₉NO₄Si
• 分子量: 682.031
• InChiKey: JUSATGRKNSKERQ-QJODFBJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.47
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-tert-butyl 5-(benzyloxymethyl)-2-[(S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)oct-7-en-4-yl]-2-vinylpyrrolidine-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 (2S,5S,7aS,11aS)-3-(benzyloxymethyl)decahydro-1H-pyrrolo[1,2-j]quinoline-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  （-）-lepadiformine的正式全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了一种立体控制的方法来制备Weinreb中间体3。该方法的重要特征是通过环状氨基酸酯-烯醇酸克莱森重排产生立体异构中心，并使用闭环易位来构建氮杂螺环骨架。

  DOI：

  10.1021/ol053010j
• 作为产物：
  描述：

  、 甲基三苯基碘化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以195 mg的产率得到(2S,5S)-tert-butyl 5-(benzyloxymethyl)-2-[(S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)oct-7-en-4-yl]-2-vinylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-lepadiformine的正式全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了一种立体控制的方法来制备Weinreb中间体3。该方法的重要特征是通过环状氨基酸酯-烯醇酸克莱森重排产生立体异构中心，并使用闭环易位来构建氮杂螺环骨架。

  DOI：

  10.1021/ol053010j

文献信息

• Formal Total Synthesis of (−)-Lepadiformine
  作者：Minhee Lee、Taeho Lee、Eun-Young Kim、Hyojin Ko、Deukjoon Kim、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/ol053010j

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] A stereocontrolled approach to the preparation of the Weinreb intermediate 3 has been developed. The important features of this approach are the creation of stereogenic centers through a cyclic amino acid ester-enolate Claisen rearrangement and the use of ring-closing metathesis for the construction of the azaspirocyclic skeleton.

  [反应：见正文]已经开发了一种立体控制的方法来制备Weinreb中间体3。该方法的重要特征是通过环状氨基酸酯-烯醇酸克莱森重排产生立体异构中心，并使用闭环易位来构建氮杂螺环骨架。
• Divergent Total Synthesis of the Tricyclic Marine Alkaloids Lepadiformine, Fasicularin, and Isomers of Polycitorols by Reagent-Controlled Diastereoselective Reductive Amination
  作者：Jinkyung In、Seokwoo Lee、Yongseok Kwon、Sanghee Kim

  DOI：10.1002/chem.201404316

  日期：2014.12.22

  We describe a flexible and divergent route to the pyrrolo‐/pyrido[1,2‐j]quinoline frameworks of tricyclic marine alkaloids via a common intermediate formed by the ester–enolate Claisen rearrangement of a cyclic amino acid allylic ester. We have synthesized the proposed structure of polycitorols and demonstrated that the structure of these alkaloids requires revision. In addition to asymmetric formal

  我们描述了通过环氨基酸烯丙基酯的酯-烯酸酯克莱森重排形成的常见中间体，向三环海洋生物碱的吡咯并//吡啶并[1,2- j ]喹啉骨架形成灵活多样的途径。我们已经合成了所提出的聚瓜酚的结构，并证明这些生物碱的结构需要修改。除了不对称的形式合成外，（-）-lepadiformine和（-）-fasicularin的立体选择性和简洁的总合成也可以通过简单的，可商购的起始原料以完全受底物控制的方式完成。这些总合成过程中的关键步骤是常见中间体的依赖试剂的立体选择性还原胺化反应，以产生吲哚并立定55 a或55b的。受阻C-10基团与同烯丙基基团的Aziridinium介导的碳同源性促进了合成。