9,10-Dimethoxy-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isoquinoline | 4787-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 9,10-Dimethoxy-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isoquinoline
• 英文别名: 9,10-Dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydro-11bH-benzochinolizin；9,10-dimethoxy-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-benzoquinolizine；1,3,4,6,7,11b-Hexahydro-9,10-dimethoxy-2H-benzochinolizin；9,10-dimethoxy-2,3,4,6,7,11b-hexahydro-1H-benzo[a]quinolizine
• CAS: 4787-30-8
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: JMDPBIGEKKWQLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

SDS

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-Dimethoxy-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isoquinoline 在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 magnesium oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 10,11-Dimethoxy-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-benzo[d]azecin-8-ol
  参考文献：
  名称：

  Bremner, John B.; Raston, Colin L.; Rowbottom, Graham L., Australian Journal of Chemistry, 1986, vol. 39, # 6, p. 893 - 912

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)乙醇 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 四溴化碳 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 9,10-Dimethoxy-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化用芳基重氮四氟硼酸盐直接芳基化叔胺的远端和近端 C(sp3)-H 键

  摘要：

  通过使用Ru(bpy) 3 Cl 2 ·6H 2 O 作为光催化剂将γ-和α-氨基烷基自由基与不同的芳基重氮盐偶联，已经报道了一种可见光介导的t-胺芳基化方案。已经合成了具有不同取代模式的结构不同的 9-aryl-9,10-dihydroacridine、1-aryl tetrahydroisoquinoline、hexahydropyrrolo[ 2,1- a ]isoquinoline 和 hexahydro- 2H - pyrido[ 2,1- a ]isoquinoline 骨架使用这种方法获得良好的产量。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02286

文献信息

• Synthesis of new mono-N-tosylated diamine ligands based on (R)-(+)-limonene and their application in asymmetric transfer hydrogenation of ketones and imines
  作者：Piotr Roszkowski、Jan K. Maurin、Zbigniew Czarnocki

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.04.010

  日期：2013.6

  preparation of a new family of enantiopure mono-N-tosylated-1,2-diamines derived from (R)-(+)-limonene is described. (+)-Limonene was transformed into the appropriate N-tosyl derivative using N-tosylaziridination based on chloramine-T trihydrate. Subsequent ring opening by sodium azide afforded the corresponding isomeric azides. Finally, reduction of the azide function gave enantiomerically pure mono-N-tosylated-1

  描述了一种合成方法，该方法可制备新的对映体纯的，衍生自（R）-（+）-柠檬烯的单-N-甲苯磺酰基-1,2-二胺。使用基于氯胺-T三水合物的N-甲苯磺酰基叠氮化将（+）-柠檬烯转化为合适的N-甲苯磺酰基衍生物。随后通过叠氮化钠开环得到相应的异构叠氮化物。最后，叠氮化物功能的降低得到对映体纯的单-N-甲苯磺酸化的1,2-二胺。事实证明，所获得的配体在芳族酮和亚胺的不对称转移氢化方案中是有效的。
• Synthesis of substituted tetrahydroisoquinolines by lithiation then electrophilic quench
  作者：Ruaa A. Talk、Alexia Duperray、Xiabing Li、Iain Coldham

  DOI：10.1039/c6ob00577b

  日期：——

  Substituted N-tert-butoxycarbonyl (Boc)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines were prepared and treated with n-butyllithium in THF at −50 °C to test the scope of the metallation and electrophilic quench. The lithiation was optimised by using in situ ReactIR spectroscopy and the rate of rotation of the carbamate was determined. The 1-lithiated intermediates could be trapped with a variety of electrophiles

  制备了取代的N-叔丁氧基羰基（Boc）-1,2,3,4-四氢异喹啉，并在-50°C下用正丁基锂在THF中处理，以测试金属化和亲电淬灭的范围。通过使用原位ReactIR光谱对锂化进行了优化，并确定了氨基甲酸酯的旋转速率。1-锂化的中间体可以被各种亲电试剂捕获，以产生良好产率的1-取代的四氢异喹啉产物。用酸处理或用LiAlH 4还原可转化为N -H或N -Me化合物。该化学方法被用于有效合成生物碱（±）-crispine A和（±）-dysoxyline。
• A Highly Enantioselective Access to Tetrahydroisoquinoline and β-Carboline Alkaloids with Simple Noyori-Type Catalysts in Aqueous Media
  作者：Laurent Evanno、Joel Ormala、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.200902289

  日期：2009.12.7

  enhancement: A very convenient modified protocol for the enantioselective transfer hydrogenation of dihydroisoquinoline skeletons under aqueous conditions is reported. Unmodified Noyori ligands can be used and the activity of the catalyst is greatly enhanced with silver additives (see scheme). The protocol was used in a very short synthesis of the alkaloids (S)‐harmicine and (S)‐crispine.

  增强银：报道了在水性条件下用于二氢异喹啉骨架的对映选择性转移氢化的非常方便的改进方案。可以使用未改性的Noyori配体，并且使用银添加剂可以大大提高催化剂的活性（参见方案）。该协议被用于非常短的生物碱（S）-甜菜碱和（S）-crispine的合成。
• Photosolvolysis of Bridgehead Quaternary Ammonium Salts. III. Synthesis of Some 3-Benzazecine, 1H-2,6-Benzoxazecine and 2H-3,6-Benzoxazecine Derivatives and a 2H-1,4-Oxazocine Derivative
  作者：JB Bremner、KN Winzenberg

  DOI：10.1071/ch9851591

  日期：——

  Photosolvolysis of a mixture of cis - and trans-9,10-dimethoxy-5-methyl- 1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-benzo[a] quinolizinium iodide (2) in methanol gave, after workup, a very low yield of 8,10,11-trimethoxy-3-methyl- 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-3-benzazecine (3a). Similarly 1,10,11 trimethoxy-6-methyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1H-2,6-benzoxazecine (8a) and 1,10,11-trimethoxy-6-methyl-1,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-3,6-benzoxazecine (16a) were obtained in fair and low yields respectively from the N- methyl tetrahydro-2H,6H-[1,3] oxazino [2,3-a] isoquinolinium (7a) and hexahydro [1,4] oxazino [3,4-a] isoquinolinium (15) iodide precursors; a 1- methyl derivative (8b) of (8a) was also prepared. The ring-opened products 3-[N-2-(4,5-dimethoxy-2-dimethoxymethyl)-phenyl}ethyl-N-methyl]aminopropan-1-ol (9a) and 3-[N-2-(4,5-dimethoxy-2-1′,1′- dimethoxyethyl )-phenyl}ethyl-N-methyl]aminopropan-1-ol (9b) were also obtained from the [1,3] oxazino [2,3-a]- isoquinolinium salt derivatives. Photolysis of (2) and 9,10-dimethoxy-5-methyl-1,3,4,6,7,11b-hexa-hydro[1,4] oxazino [3,4-a] isoquinolinium iodide (15) in acidified aqueous solution afforded, after workup, the benzazecin-8-ol (3b) and hexahydro-2H-3,6-benzoxazecin-1-ol (16b) products respectively, but again in very low yield. Some mechanistic rationalizations of these results are given.Photosolvolysis of 7a-(3,4-dimethoxy)phenyl-4-methyl-2,3,5,6,7,7a- hexahydropyrrolo [2,1-b] oxa-zolium iodide (22) in methanol afforded a high yield of 8-methoxy-4-methyl-8-(3,4-dimethoxy)-phenyl-3,4,5,6,7,8- hexahydro-2H-1,4-oxazocine (24) in a new ring-destruction approach to this ring system. From 13C n.m.r . data, the twist-boat-chair conformation was tentatively assigned to (24) in (D)chloroform solution.

  在甲醇中对顺式和反式-9,10-二甲氧基-5-甲基-1,3,4,6,7,11b-六氢-2H-苯并[a]喹嗪碘化物（2）的混合物进行光酵解，经过加工后得到了产率极低的 8,10,11-三甲氧基-3-甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-3-苯并氮杂嗪（3a）。同样，1,10,11-三甲氧基-6-甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1H-2,6-苯并噁嗪（8a）和 1,10,11-三甲氧基-6-甲基-1,4,5,6,7,8-六氢-2H-3、碘化 N-甲基四氢-2H,6H-[1,3] 恶嗪并[2,3-a] 异喹啉鎓（7a）和六氢[1,4] 恶嗪并[3,4-a] 异喹啉鎓（15）的前体，分别以一般和低产率获得了 6-苯并恶嗪（16a）；还制备了 (8a) 的 1- 甲基衍生物 (8b)。开环产物 3-[N-2-（4,5-二甲氧基-2-二甲氧基甲基）-苯基}乙基-N-甲基]氨基丙-1-醇（9a）和 3-[N-2-（4,5-二甲氧基-2-1′、1′-二甲氧基乙基）-苯基}乙基-N-甲基]氨基丙-1-醇（9b）。在酸化水溶液中光解 (2) 和 9,10-二甲氧基-5-甲基-1,3,4,6,7,11b-六氢[1,4]恶嗪并[3,4-a]异喹啉碘化物 (15)，分别得到苯并噻嗪-8-醇 (3b) 和六氢-2H-3,6-苯并恶嗪-1-醇 (16b)，但产率同样很低。对这些结果 这些结果给出了一些机理上的合理解释。在甲醇中对 7a-(3,4-二甲氧基)苯基-4-甲基-2,3,5,6,7,7a-六氢吡咯并[2,1-b] 氧杂唑鎓碘化物（22）进行光解，可得到高产率的 8-甲氧基-4-甲基-8-(3,4-二甲氧基)-苯基-2,3,5,6,7,7a-六氢吡咯并[2,1-b] 氧杂唑鎓碘化物（23）、4-dimethoxy)-phenyl-3,4,5,6,7,8- hexahydro-2H-1,4-oxazocine (24) 的高产率。根据 13C n.m.r .数据，(24) 在 (D)chloroform 溶液中的扭船椅构象被初步确定。
• Novel zinc-promoted alkylation of iminium salts. New synthesis of benzylisoquinoline, phthalidylisoquinoline, and protoberberine alkaloids and related compounds
  作者：Tatsuya Shono、Hiroshi Hamaguchi、Manji Sasaki、Shumei Fujita、Kimihiko Nagami

  DOI：10.1021/jo00158a010

  日期：1983.5