R_S-1-methyl-2-(2,2-dimethyl-1,2-dioxolanyl)-2-p-tolylsulfinyl-1-ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: R_S-1-methyl-2-(2,2-dimethyl-1,2-dioxolanyl)-2-p-tolylsulfinyl-1-ethanone
• 英文别名: 4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-yl)-3-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]butan-2-one
• 化学式: C₁₇H₂₄O₄S
• 分子量: 324.441
• InChiKey: CFHNYSMGOVZVLH-XLDIYJRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R_S-1-methyl-2-(2,2-dimethyl-1,2-dioxolanyl)-2-p-tolylsulfinyl-1-ethanone 在 盐酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (7R)-R_S-1-methyl-7-p-tolylsulfinyl-2,6-dioxabicyclo<2.2.2>octane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Spiroketal Natural Products. IV. A Stereoselective Synthesis of (3S,5S,6R,9R,Rs)-3-Benzyloxymethyl-9-hydroxymethyl-5-(p-tolyl)sulfinyl-1,7-dioxaspiro(5.5)undecane, a Key Intermediate for Talaromycins.

  摘要：

  二氧杂螺环化合物（4）是合成塔拉霉素A（1）和（-）-塔拉霉素B（2）的常见中间体，通过两条路线合成，利用了两种对非手性1,3-二醇的不对称识别，这种识别受硫酰基手性的控制，即首先通过酸促进的二羟基选择性C-O键断裂，将双环缩醛（7）转化为二氢吡喃衍生物（6），在C3位具有S-羟甲基（7→6），其次通过二醇（5）的二羟基选择性分子内迈克尔加成反应，在一步中构建了C5、C6、C9的三个手性中心（5→4）。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.339
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-[1,3]二恶烷-5,5-二甲酸二乙酯 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 、 sodium chloride 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 R_S-1-methyl-2-(2,2-dimethyl-1,2-dioxolanyl)-2-p-tolylsulfinyl-1-ethanone
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Spiroketal Natural Products. IV. A Stereoselective Synthesis of (3S,5S,6R,9R,Rs)-3-Benzyloxymethyl-9-hydroxymethyl-5-(p-tolyl)sulfinyl-1,7-dioxaspiro(5.5)undecane, a Key Intermediate for Talaromycins.

  摘要：

  二氧杂螺环化合物（4）是合成塔拉霉素A（1）和（-）-塔拉霉素B（2）的常见中间体，通过两条路线合成，利用了两种对非手性1,3-二醇的不对称识别，这种识别受硫酰基手性的控制，即首先通过酸促进的二羟基选择性C-O键断裂，将双环缩醛（7）转化为二氢吡喃衍生物（6），在C3位具有S-羟甲基（7→6），其次通过二醇（5）的二羟基选择性分子内迈克尔加成反应，在一步中构建了C5、C6、C9的三个手性中心（5→4）。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.339

文献信息

• Asymmetric functionalization at a prochiral carbon center by the aid of sulfinyl chirality: A selective formation of 6-substituted (3,S)- and (3,S)-3-hydroxymethyl-3,4-dihydro-5-(-tolyl)sulfinyl-2-pyrans
  作者：Chuzo Iwata、Masahiro Fujita、Yasunori Moritani、Kenji Sugiyama、Kohji Hattori、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96303-2

  日期：1987.1
• IWATA, CHUZO;FUJITA, MASAHIRO;MORITANI, YASUNORI;SUGIYAMA, KENJI;HATTORI,+, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 27, 3131-3134
  作者：IWATA, CHUZO、FUJITA, MASAHIRO、MORITANI, YASUNORI、SUGIYAMA, KENJI、HATTORI,+

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic Studies on Spiroketal Natural Products. IV. A Stereoselective Synthesis of (3S,5S,6R,9R,Rs)-3-Benzyloxymethyl-9-hydroxymethyl-5-(p-tolyl)sulfinyl-1,7-dioxaspiro(5.5)undecane, a Key Intermediate for Talaromycins.
  作者：Chuzo IWATA、Naoyoshi MAEZAKI、Kohji HATTORI、Masahiro FUJITA、Yasunori MORITANI、Yoshiji TAKEMOTO、Tetsuaki TANAKA、Takeshi IMANISHI

  DOI：10.1248/cpb.41.339

  日期：——

  A dioxaspiro compound (4), a common intermediate for the synthesis of talaromycin A (1) and (-)-talaromycin B (2), was synthesized by two routes utilizing two kinds of asymmetric recognition of prochiral 1, 3-diols controlled by sulfinyl chirality, that is, firstly by acid promoted diastereoselective C-O bond fission of the bicyclic acetal (7) to give the dihydropyran derivative (6), which has an S-hydroxymethyl group at the C3-position (7→6), and secondly by diastereoselective intramolecular Michael addition of the diol (5), in which the three chiral centers at C5, C6, C9 were constructed in one step (5→4).

  二氧杂螺环化合物（4）是合成塔拉霉素A（1）和（-）-塔拉霉素B（2）的常见中间体，通过两条路线合成，利用了两种对非手性1,3-二醇的不对称识别，这种识别受硫酰基手性的控制，即首先通过酸促进的二羟基选择性C-O键断裂，将双环缩醛（7）转化为二氢吡喃衍生物（6），在C3位具有S-羟甲基（7→6），其次通过二醇（5）的二羟基选择性分子内迈克尔加成反应，在一步中构建了C5、C6、C9的三个手性中心（5→4）。