(+/-)-N-acetylaspidospermidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: (+/-)-N-acetylaspidospermidine
• 英文别名: 1-[(1R,9R,12R,19R)-12-ethyl-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2,4,6-trien-8-yl]ethanone
• 化学式: C₂₁H₂₈N₂O
• 分子量: 324.466
• InChiKey: GAVJVWWZBPAPEL-XRXFAXGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 (+/-)-N-acetylaspidospermidine 在 dipotassium peroxodisulfate 、 甲烷磺酸 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以60%的产率得到坚木碱
  参考文献：
  名称：

  通过色胺-Ynamide 的串联环化全合成 Aspidospermidine、N-Methylaspidospermidine、N-Acetylaspidospermidine 和 Aspidospermine

  摘要：

  aspidospermidine、N- methylaspidospermidine、N- acetylaspidospermidine 和aspidospermine的全合成是从一个常见的五环二氢吲哚中间体实现的。常见的五环二氢吲哚中间体是通过 1 H-吡咯并[2,3- d ]咔唑衍生物的 Stork-烯胺烷基化以克规模合成的，这些衍生物是通过布朗斯台德酸催化的色胺-炔酰胺串联环化制备的。1 H-吡咯并[2,3- d ]咔唑的可扩展合成为曲霉属吲哚生物碱家族提供了简便的途径和实用的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02287
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-(4-甲氧基苄基)-1H-吲哚-3-基)乙胺 在 potassium phosphate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 萘 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸 、 palladium on activated charcoal 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 104.33h， 生成 (+/-)-N-acetylaspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  通过色胺-Ynamide 的串联环化全合成 Aspidospermidine、N-Methylaspidospermidine、N-Acetylaspidospermidine 和 Aspidospermine

  摘要：

  aspidospermidine、N- methylaspidospermidine、N- acetylaspidospermidine 和aspidospermine的全合成是从一个常见的五环二氢吲哚中间体实现的。常见的五环二氢吲哚中间体是通过 1 H-吡咯并[2,3- d ]咔唑衍生物的 Stork-烯胺烷基化以克规模合成的，这些衍生物是通过布朗斯台德酸催化的色胺-炔酰胺串联环化制备的。1 H-吡咯并[2,3- d ]咔唑的可扩展合成为曲霉属吲哚生物碱家族提供了简便的途径和实用的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02287

文献信息

• Divergent Asymmetric Total Synthesis of (+)-Vincadifformine, (−)-Quebrachamine, (+)-Aspidospermidine, (−)-Aspidospermine, (−)-Pyrifolidine, and Related Natural Products
  作者：Nengzhong Wang、Shuo Du、Dong Li、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01292

  日期：2017.6.16

  uniformly strategic total synthesis of Aspidosperma alkaloids (+)-vincadifformine, (−)-quebrachamine, (+)-aspidospermidine, (−)-aspidospermine, (−)-pyrifolidine, and nine others from efficiently constructed tricyclic ketone 13 is reported. Highlights of these divergent and practical syntheses include (i) stereoselective intermolecular [4 + 2] cycloaddition to establish a C–E ring with one all-carbon quaternary

  据报道，从有效构建的三环酮13中均匀地战略合成了曲霉属生物碱（+）-长春藤碱，（-）-quebrachamine，（+）-aspidospermidine，（-）-aspidospermine，（-）-pyrifolidine和其他9种化合物。这些不同而实用的合成方法的重点包括：（i）立体选择性分子间[4 + 2]环加成反应，以建立具有一个全碳四元立体中心（C-5）和两个桥接的连续顺式-立体中心（C-12和C-19），（ii）Pd / C催化的氢化/脱保护/酰胺化级联过程以组装D环，以及（iii）Fischer吲哚化以锻造A–B环。
• Aza-Achmatowicz rearrangement coupled with intermolecular aza-Friedel–Crafts enables total syntheses of uleine and aspidosperma alkaloids
  作者：Foqing Ma、Yunlong Li、Kornkamon Akkarasereenon、Huiying Qiu、Yuen Tsz Cheung、Zhihong Guo、Rongbiao Tong

  DOI：10.1039/d4sc00601a

  日期：——

  wide tolerance of functional groups (33 examples). The synthetic application of the AAR-iAFC method was demonstrated with collective total syntheses of 3 uleine-type and 6 aspidosperma alkaloids: (+)-3-epi-N-nor-dasycarpidone, (+)-3-epi-dasycarpidone, (+)-3-epi-uleine, 1,2-didehydropseudoaspidospermidine, 1,2-dehydroaspidospermidine, vincadifformine, winchinine B, aspidospermidine, and N-acetylaspidospermidine

  蜘蛛精和乌拉碱生物碱属于单萜吲哚生物碱大家族，具有多种生物活性，因此引起了广泛的合成兴趣。据报道，开发了一种新的合成策略，允许吲哚与功能化 2-羟基哌啶直接进行 C3-C2' 连接，以构建所有蜘蛛丝和尿素生物碱共有的核心。这种吲哚-哌啶键是通过分子间氮杂-弗里德尔-克来福特 (iAFC) 反应将氮杂-阿赫马托维奇重排 (AAR) 与吲哚偶联而实现的。该 AAR-iAFC 反应在温和的酸性条件下进行，具有广泛的官能团耐受性（33 个示例）。 AAR-iAFC 方法的合成应用通过 3 种 uleine 型和 6 种蜘蛛精生物碱的集体全合成得到证明：(+)-3- epi-N -nor-dasycarpidone、(+)-3- epi -dasycarpidone、( +)-3-表-乌拉氨酸、1,2-二脱氢假冬酰胺、1,2-脱氢冬酰胺、长春花明、winchinine B、冬酰胺和N-乙酰冬酰胺。我们预计这种
• Novel photoisomerization of 1-acylindoles to 3-acylindolenines. General entry to the total synthesis of Strychnos and Aspidosperma alkaloids
  作者：Yoshio Ban、Kiyoshi Yoshida、Jiro Goto、Takeshi Oishi

  DOI：10.1021/ja00413a049

  日期：1981.11
• Hajicek, Josef; Trojanek, Jan, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1986, vol. 51, # 8, p. 1731 - 1742
  作者：Hajicek, Josef、Trojanek, Jan

  DOI：——

  日期：——