[2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-pent-4-ynylindol-1-yl]-phenylmethanone | 934536-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: [2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-pent-4-ynylindol-1-yl]-phenylmethanone
• 英文别名: [2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-pent-4-ynylindol-1-yl]-phenylmethanone
• CAS: 934536-66-0
• 化学式: C₂₆H₃₁NO₂Si
• 分子量: 417.623
• InChiKey: WGJWYJYBLIVXJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.67
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-pent-4-ynylindol-1-yl]-phenylmethanone 在 (R)-BINAPHANEPd(OTf)2 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到(1R)-1'-benzoyl-2-methylidenespiro[cyclopentane-1,3'-indole]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  阳离子金属膦配合物催化硅氧炔的对映选择性环化

  摘要：

  使用手性膦配体完成了对映选择性过渡金属催化的硅氧烯炔环化的补充方法的发现。在钯催化下，带有末端炔烃的 1,6-甲硅烷基氧炔生成具有高对映选择性（高达 91% ee）的所需五元环。对于阳离子金催化下的反应，带有内部炔烃的1,6-和1,5-甲硅烷氧基烯炔使手性环戊烷衍生物具有优异的对映体过量（高达94% ee）。通过引入 α,β-不饱和度对底物进行修饰导致串联环化的发现。值得注意的是，在金催化条件下使用甲硅烷氧基-1,3-二烯-7-炔使双环衍生物具有优异的非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr 和 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja210388g
• 作为产物：
  描述：

  5-碘-1-戊炔 在 TEA 作用下， 生成 [2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-pent-4-ynylindol-1-yl]-phenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的甲硅烷氧基-1,6-烯炔的对映选择性环化

  摘要：

  描述了甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛胺在炔烃上的对映选择性分子内加成。该反应使用 DTBMSegphos-Pd(II) 或 Binaphane-Pd(II) 配合物作为催化剂，用于从 1,6-烯炔前体形成亚甲基环戊烷加合物。该反应的效用可通过其在细胞毒性环月桂烷型倍半萜（-）-月桂联苯的全合成中的应用来说明。

  DOI：

  10.1021/ja068723r

文献信息

• Enantioselective Cyclizations of Silyloxyenynes Catalyzed by Cationic Metal Phosphine Complexes
  作者：Jean-François Brazeau、Suyan Zhang、Ignacio Colomer、Britton K. Corkey、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja210388g

  日期：2012.2.8

  discovery of complementary methods for enantioselective transition metal-catalyzed cyclization with silyloxyenynes has been accomplished using chiral phosphine ligands. Under palladium catalysis, 1,6-silyloxyenynes bearing a terminal alkyne led to the desired five-membered ring with high enantioselectivities (up to 91% ee). As for reactions under cationic gold catalysis, 1,6- and 1,5-silyloxyenynes

  使用手性膦配体完成了对映选择性过渡金属催化的硅氧烯炔环化的补充方法的发现。在钯催化下，带有末端炔烃的 1,6-甲硅烷基氧炔生成具有高对映选择性（高达 91% ee）的所需五元环。对于阳离子金催化下的反应，带有内部炔烃的1,6-和1,5-甲硅烷氧基烯炔使手性环戊烷衍生物具有优异的对映体过量（高达94% ee）。通过引入 α,β-不饱和度对底物进行修饰导致串联环化的发现。值得注意的是，在金催化条件下使用甲硅烷氧基-1,3-二烯-7-炔使双环衍生物具有优异的非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr 和 99% ee）。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Cyclization of Silyloxy-1,6-Enynes
  作者：Britton K. Corkey、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja068723r

  日期：2007.3.1

  Binaphane−Pd(II) complexes as catalysts for the formation of methylene cyclopentane adducts from 1,6-enyne precursors. The utility of this reaction is illustrated by its application to the total synthesis of the cytotoxic cyclolaurane-type sesquiterpene, (−)-laurebiphenyl.

  描述了甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛胺在炔烃上的对映选择性分子内加成。该反应使用 DTBMSegphos-Pd(II) 或 Binaphane-Pd(II) 配合物作为催化剂，用于从 1,6-烯炔前体形成亚甲基环戊烷加合物。该反应的效用可通过其在细胞毒性环月桂烷型倍半萜（-）-月桂联苯的全合成中的应用来说明。