α-<(Benzyloxycarbonyl)amino>-β-methylcrotonsaeure-methylester | 79751-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-<(Benzyloxycarbonyl)amino>-β-methylcrotonsaeure-methylester
• 英文别名: N-Benzyloxycarbonyl-2,3-didehydrovalin-methylester；Cbz-ΔVal-OMe；Methyl 3-methyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)but-2-enoate
• CAS: 79751-06-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: FYTRPUTXKJAQNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-<(Benzyloxycarbonyl)amino>-β-methylcrotonsaeure-methylester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 benzyl N-(3-methyl-1-oxobut-2-en-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis and Reactions of (Z)-α,β-Didehydroamino Aldehydes from (Z)-α,β-Didehydroamino Acid Esters

  摘要：

  (Z)-δ,δ²-二脱氢氨基醛 3 的一般合成是通过用氢化铝锂还原 (Z)-δ,δ²-二脱氢氨基酸酯，然后进行 Swern 氧化反应完成的。随后，3 与烷基卤化镁进行格氏反应，得到各种 N 保护的氨基烯醇和氨基烷二烯醇。

  DOI：

  10.1055/s-1993-26020
• 作为产物：
  描述：

  2-Azido-isovaleriansaeure-methylester 在 sodium perrhenate 、 甲烷磺酸 、 对苯二酚 作用下， 生成 α-<(Benzyloxycarbonyl)amino>-β-methylcrotonsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  Effenberger, Franz; Baumgartner, Christian; Kuehlwein, Juergen, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 8, p. 1059 - 1061

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Simple Synthesis of Polyfunctionalized 4-Aminopyrazolidin-3-ones as ‘Aza-deoxa’ Analogs of<scp>D</scp>-Cycloserine
  作者：Ana Novak、Matej Štefanič、Uroš Grošelj、Martina Hrast、Marta Kasunič、Stanislav Gobec、Branko Stanovnik、Jurij Svete

  DOI：10.1002/hlca.201300169

  日期：2014.2

  A simple five‐step synthesis of fully substituted (4RS,5RS)‐4‐aminopyrazolidin‐3‐ones as analogs of D‐cycloserine was developed. It comprises a two‐step preparation of 5‐substituted (4RS,5RS)‐4‐(benzyloxycarbonylamino)pyrazolidin‐3‐ones, reductive alkylation at N(1), alkylation of the amidic N(2) with alkyl halides, and simultaneous hydrogenolytic deprotection/reductive alkylation of the primary NH2

  开发了一种简单的五步合成方法，将D-环丝氨酸类似物完全取代（4 RS，5 RS）-4-氨基吡唑啉-3-酮。它包括5取代（4 RS，5 RS）-4-（苄氧基羰基氨基）吡唑烷丁-3-酮的两步制备，在N（1）上的还原烷基化，在酰胺N（2）上用烷基卤化物进行烷基化，并同时进行NH 2伯基的氢解脱保护/还原烷基化反应。通过合成，仅需使用两种常见试剂（醛（或酮）和烷基卤化物）即可轻松实现吡唑烷丁-3-酮核的逐步功能化。通过NMR光谱和X射线衍射阐明了产物的结构。
• Dehydrooligopeptides. XII. Convenient synthesis of various kinds of N-benzyloxycarbonyl-.ALPHA.-dehydroamino acid methyl esters.
  作者：Chung-gi SHIN、Nobuyuki TAKAHASHI、Yasuchika YONEZAWA

  DOI：10.1248/cpb.38.2020

  日期：——

  Various N-benzyloxycarbonyl-α-dehydroamino acid methyl esters were newly synthesized by the condensation of α-oxocarboxylic acids with benzyl carbomate followed by methyl esterfication. Others were obtained by the Wittig-Horner reaction of aldehydes with diethoxyphosphinylglycine and by the base-catalyzed β-elimination of β-acetoxy or β-halo-α-amino acids.

  通过α-氧代羧酸与苄基碳酸酯的缩合反应，随后进行甲酯化，新合成了多种N-苄氧羰基-α-脱氢氨基酸甲酯。其他产物则通过醛与二乙氧基膦酸基甘氨酸的Wittig-Horner反应，以及碱性催化下β-乙酸氧基或β-卤代-α-氨基酸的β-消除反应获得。
• Diastereoselective Formation of (<i>Z</i>)-Didehydroamino Acid Esters
  作者：Ulrich Schmidt、Helmut Griesser、Volker Leitenberger、Albrecht Lieberknecht、Rainer Mangold、Regina Meyer、Bernd Riedl

  DOI：10.1055/s-1992-26143

  日期：——

  The rearrangement of (E)-didehydroamino acid derivatives to the corresponding Z-derivatives under acid or basic catalysis as well as under the influence of radicals has been investigated. The condensation of N-benzyloxycarbonyl or N-tert-butoxycarbonyl protected alkyl 2-amino-2-(dimethoxyphosphoryl)acetates with aldehydes or ketones in dichloromethane in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene furnishes (Z)-didehydroamino acid ester derivatives diastereoselectively in excellent yields and with high purity.

  研究了在酸或碱催化以及自由基影响下，(E)-二脱氢氨基酸衍生物重排为相应的 Z 衍生物的过程。在 1,8- 二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯存在下，N-苄氧羰基或 N-叔丁氧羰基保护的 2-氨基-2-(二甲氧基磷酰)乙酸烷基酯与醛或酮在二氯甲烷中缩合，可产生非对映选择性的 (Z)-二脱氢氨基酸酯衍生物，收率极高，纯度也很高。
• Effenberger, Franz; Kuehlwein, Juergen; Baumgartner, Christian, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 11, p. 1069 - 1074
  作者：Effenberger, Franz、Kuehlwein, Juergen、Baumgartner, Christian

  DOI：——

  日期：——
• Effenberger, Franz; Kuehlwein, Juergen; Drauz, Karlheinz, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 12, p. 1295 - 1302
  作者：Effenberger, Franz、Kuehlwein, Juergen、Drauz, Karlheinz

  DOI：——

  日期：——