(5-methylhex-5-en-1-yl)benzene | 502760-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5-methylhex-5-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 5-methylhex-5-enylbenzene
• CAS: 502760-20-5
• 化学式: C₁₃H₁₈
• mdl: MFCD07775149
• 分子量: 174.286
• InChiKey: GENZPCKJOAWFLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.384
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-methylhex-5-en-1-yl)benzene 在 亚碘酰苯 、 三氧化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以35%的产率得到4-Methyl-4-(4-phenyl-butyl)-[1,3,2]dioxathiolane 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  利用高价碘和三氧化硫加合物直接形成环状硫酸盐

  摘要：

  PhIO在0°C下与SO 3 ·DMF反应形成活性硫酸盐化试剂；随后添加烯烃会以中等至良好的收率（35-75％）直接形成环状硫酸盐。末端的1，1-二取代的和环戊烯参与该反应，该反应在技术上非常简单。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00039-x
• 作为产物：
  描述：

  5-苯基戊酸 在 2,2'-联吡啶 、 bis(2,4-pentanedionate)nickel(II) hydrate 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (5-methylhex-5-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  脱羧烯基化

  摘要：

  烯烃化学通过周环反应、聚合、氧化或还原，在有机物的操作中具有重要作用。尽管它很重要，烯烃合成仍然主要依赖于三十多年前引入的化学，复分解是最近添加的。在这里，我们描述了一种从最普遍和最多样化的化学构建块之一：烷基羧酸中获取具有任何取代模式或几何结构的烯烃的简单方法。因此，酰胺键合成中使用的活化原理可与镍基或铁基催化一起用于从羧酸中提取二氧化碳，并以摩尔规模用有机锌衍生的烯烃经济地替代它。我们在一系列底物类别中制备了 60 多种烯烃，

  DOI：

  10.1038/nature22307

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Alkyl Halides with Allylic and Benzylic Grignard Reagents and Their Application to Tandem Radical Cyclization/Cross-Coupling Reactions
  作者：Hirohisa Ohmiya、Takashi Tsuji、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/chem.200400545

  日期：2004.11.19

  Details of cobalt-catalyzed cross-coupling reactions of alkyl halides with allylic Grignard reagents are disclosed. A combination of cobalt(II) chloride and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (DPPE) or 1,3-bis(diphenylphosphino)propane (DPPP) is suitable as a precatalyst and allows secondary and tertiary alkyl halides--as well as primary ones--to be employed as coupling partners for allyl Grignard reagents

  公开了烷基卤化物与烯丙基格利雅试剂的钴催化的交叉偶联反应的细节。氯化钴（II）和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）或1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP）的组合适合作为预催化剂，并允许使用仲和叔烷基卤化物作为主要试剂-可用作烯丙基格氏试剂的偶联伙伴。该反应提供了季碳中心的简便合成，而钯，镍和铜催化剂几乎是不可能的。苄基，甲基烯丙基和巴豆基格氏试剂均可以与卤代烷偶联。苄基化肯定需要DPPE或DPPP作为配体。反应机理应包括由母体烷基卤生成烷基。可以根据串联自由基环化/交叉偶联反应来解释该机理。此外，还描述了5-烷氧基-6-卤代-4-氧杂-1-氧杂-1-己烯衍生物的偶发串联自由基环化/环丙烷化/羰基烯丙基化。以碳为中心的自由基的中间体导致母体烷基卤化物的原始立体化学丧失，从而产生了外消旋烷基卤化物不对称交叉偶联的可能性。
• Asymmetric Linear-Selective Hydroformylation of 1,1-Dialkyl Olefins Assisted by a Steric-Auxiliary Strategy
  作者：Dequan Zhang、Cai You、Xiuxiu Li、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01550

  日期：2020.6.5

  Asymmetric hydroformylation of 1,2-dialkyl olefins was reported. In order to increase the enantiomeric induction, steric auxiliary sulfonyl groups were introduced. Using a Rh/Yanphos complex as catalyst, chiral aldehydes were obtained with high enantioselectivities under mild pressure. The easily removable auxiliary made this method a powerful tool in the preparation of important enantiopure building

  据报道1,2-二烷基烯烃的不对称加氢甲酰化。为了增加对映异构体的诱导，引入了空间辅助磺酰基。使用Rh / Yanphos络合物作为催化剂，在适度的压力下获得具有高对映选择性的手性醛。易于去除的助剂使该方法成为制备重要对映纯构件的强大工具。
• <scp>Palladium‐Catalyzed Long‐Range</scp> Isomerization of Aryl Olefins
  作者：Qianyi Ge、Jingjie Meng、Huikang Liu、Zehua Yang、Zhengxing Wu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.202200254

  日期：2022.10

  utilize aryl olefins with special substituted groups on a benzene ring, or use elaborately optimized ligands or co-catalysts to accelerate the isomerization. A more simple catalytic system for general aryl olefins, without the need for special ligands or co-catalysts, was to be developed. Herein, we report a Pd-catalyzed long-range olefin isomerization (up to 15 units) for general aryl olefins via a 1,2-hydrogen

  长程烯​​烃异构化可导致烃链的远程官能化，这对于原子经济、阶梯经济和氧化还原经济是有利的。然而，目前烯烃远程异构化的方法主要集中在杂原子定向远程烯烃迁移。使用芳基作为导向基团的研究是有限的。有限的例子要么使用在苯环上具有特殊取代基的芳基烯烃，要么使用精心优化的配体或助催化剂来加速异构化。需要开发一种更简单的通用芳基烯烃催化体系，不需要特殊的配体或助催化剂。在此，我们报告了通过 1,2-氢转移机制对一般芳基烯烃进行 Pd 催化的长程烯烃异构化（最多 15 个单元）。
• Synthesis of Tertiary Fluorides through an Acid-Mediated Deoxyfluorination of Tertiary Alcohols
  作者：Xavier Bertrand、Mathieu Pucheault、Laurent Chabaud、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01558

  日期：2023.10.20

  The combination of methanesulfonic acid and potassium bifluoride is reported for the deoxyfluorination of tertiary alcohols. Under metal-free conditions that use readily available, cheap, and easy-to-handle reagents, a range of tertiary alcohols could be converted into the corresponding fluorides in excellent yields (average yields of 85% for 23 examples). Mechanistic investigation showed that the

  据报道，甲磺酸和氟化氢钾的组合用于叔醇的脱氧氟化。在无金属条件下，使用容易获得、廉价且易于处理的试剂，一系列叔醇可以以优异的产率转化为相应的氟化物（23个例子的平均产率为85%）。机理研究表明，反应在 0 °C 下进行，部分通过消除/氢氟化途径进行，但没有观察到残留烯烃。还证明了这些条件在醚和酯的氟化中的应用。
• Organonickel compounds as reagents for selective carbon-carbon bond formation between unlike groups
  作者：Elias J. Corey、Martin F. Semmelhack

  DOI：10.1021/ja00987a056

  日期：1967.5