N-Methyl-N-propionyl-hydroxylamin | 20801-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-Methyl-N-propionyl-hydroxylamin
• 英文别名: N-hydroxy-N-methylpropionamide；N-Hydroxy-N-methylpropaneamide；N-methylpropionohydroxamic acid；N-hydroxy-N-methylpropanamide
• CAS: 20801-60-9
• 化学式: C₄H₉NO₂
• 分子量: 103.121
• InChiKey: MQQVEFUFSUQVBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  164.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Methyl-N-propionyl-hydroxylamin 、 4-氯氯苄 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到N-((4-chlorobenzyl)oxy)-N-methylpropionamide
  参考文献：
  名称：

  Friedel–Crafts活化和失活芳烃的苯甲酰化

  摘要：

  NO的返回使温和的反应温度，简单的反应后处理和改进的形成重要合成二芳基甲烷的底物范围（参见方案）的Friedel-Crafts苄基化成为可能。在用BF络合3 ⋅OEt 2，异羟肟酸盐充当稳定高反应性的碳阳离子可逆的离去基团。在这些条件下，即使是失活的芳烃和缺电子的苄基异羟肟酸酯也可以干净地反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201105380
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸 生成 N-Methyl-N-propionyl-hydroxylamin
  参考文献：
  名称：

  Hydroxamates

  摘要：

  提供具有以下结构的羟胺酸酯：##STR1## 其中 R.sup.1 是氢、较低烷基、芳基、较低烯基、环烯基、芳基烷基，或 ##STR2## 其中 n 为1至4，X 为羟基、烷氧基、氨基、C.sub.1 -C.sub.4 -烷基氨基或C.sub.1 -C.sub.4 -二烷基氨基。R.sup.2 是氢或较低烷基；R.sup.3 是C.sub.1 -C.sub.20 烷基或C.sub.3 -C.sub.20 烯基、芳基、芳基烷基、环烷基、芳基烯基、较低烷氧基、较低烯氧基、芳基烷氧基或环烷氧基，m 为0至5。这些化合物可用作.DELTA..sup.5-脂氧合酶的抑制剂，因此可用作抗过敏药物。

  公开号：

  US04604407A1

文献信息

• Base-promoted aromatic [3,3] sigmatropic rearrangement of N-acyl-O-arylhydroxylamine derivatives
  作者：Eiji Tayama、Kazuki Hirano

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.058

  日期：2019.2

  temperature generated the corresponding amide enolates. The aromatic [3,3] rearrangement of the enolates provided the desired products in moderate to good yields. A crossover experiment produced only intramolecular products and clarified that the reaction proceeds via the aromatic [3,3] sigmatropic rearrangement, not a bond-cleavage–recombination process. Our method is a formal α-arylation of amides.

  成功地证明了碱促进的N-酰基-O-芳基羟胺的芳香族[3,3]σ重排，得到α-（2-羟苯基）酰胺。由N-取代的羟胺先进行N-酰化，再由铜（I）介导的O制备底物-与硼酸芳基化。在0°C至室温下，在THF中用六甲基二硅叠氮化锂（LiHMDS）处理底物，生成相应的酰胺烯酸酯。烯醇化物的芳族[3,3]重排以中等至良好的产率提供了所需的产物。交叉实验仅产生分子内产物，并澄清了反应是通过芳香族[3,3]σ重排进行的，而不是通过键断裂-重组过程进行的。我们的方法是酰胺的形式α-芳基化。
• Anionic Hetero[3,3] and [3,5] Rearrangements of Hydroxylamine Derivatives Accompanied with N-O Bond Cleavage
  作者：Yasuyuki Endo、Takuya Uchida、Shoji Hizatate、Koichi Shudo

  DOI：10.1055/s-1994-25645

  日期：——

  Aromatic and aliphatic N,O-divinylhydroxylamine systems generated in situ from hydroxylamine derivatives smoothly undergo [3,3] rearrangement. The base-catalyzed formation and rearrangement of enolates or dienolates of N-aryl-O-acylhydroxylamines, N,O- diacylhydroxylamines and N-acylhydroxylamine-O-carbamates result in C-C or C-N bond formation with cleavage of the N -O bond.

  由羟胺衍生物就地生成的芳香族和脂肪族N,O-双乙烯基羟胺体系能顺利进行[3,3]重排反应。碱催化形成的烯醇盐或双烯醇盐的N-芳基-O-酰基羟胺、N,O-双酰基羟胺和N-酰基羟胺-O-氨基甲酸酯，能够在N-O键断裂的同时形成C-C或C-N键。
• Expanded Substrate Scope and Improved Reactivity of Ether-Forming Cross-Coupling Reactions of Organotrifluoroborates and Acetals
  作者：Cam-Van T. Vo、T. Andrew Mitchell、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja205174c

  日期：2011.9.7

  Mixed acetals and organotrifluoroborates undergo BF3 center dot OEt2-promoted cross-couplings to give dialkyl ethers under simple, mild conditions. A survey of reaction partners identified a hydroxamate leaving group that improves the regioselectivity and product yield in the BF3 center dot OEt2-promoted coupling reaction of mixed acetals and potassium alkynyl-, alkenyl-, aryl- and heteroaryltrifluoroborates to access substituted dialkyl ethers. This leaving group enables the reaction to proceed rapidly under mild conditions (0 degrees C, 5-60 min) and permits reactions with electron-deficient potassium aryltrifluoroborates that are less reactive with other acetal substrates. A study of the reaction mechanism and characterization of key intermediates by NMR spectroscopy and X-ray crystallography identified a role for the hydroxamate moiety as a reversible leaving group that serves to stabilize the key oxocarbenium intermediate and the need for a slight excess of organodifluoroborane to serve as a catalyst. A secondary role for the boron nucleophile as an activating ligand was also considered. These studies provide the basis for a general class of reagents that lead to dialkyl ethers by a simple, predictable cross-coupling reaction.
• Konstantinova,N.V. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1968, vol. 4, p. 1522 - 1526
  作者：Konstantinova,N.V. et al.

  DOI：——

  日期：——
• SRIJARANAI, S.;RYAN, N.;MITCHELL, N.;GLENNON, J. D., RECENT DEV. ION EXCHANGE 2: PROC. INT. CONF. ION-EX90, WREXHAM, 9-11 JULY+
  作者：SRIJARANAI, S.、RYAN, N.、MITCHELL, N.、GLENNON, J. D.

  DOI：——

  日期：——