4-methyl-4-phenylcyclopent-2-enone | 36920-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-4-phenylcyclopent-2-enone
• 英文别名: 4-Methyl-4-phenylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 36920-29-3
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: SXHZXSGKGZNPBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  79 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-phenylcyclopent-2-enone 在 aluminum oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 5-Methyl-5-phenyl-1,3-cyclopentadien
  参考文献：
  名称：

  Eilbracht,P.; Dahler,P., Liebigs Annalen der Chemie, 1979, p. 1890 - 1907

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-环戊烯酮 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.42h， 生成 4-methyl-4-phenylcyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的乙烯基酯的α-芳基化反应，用于合成γ，γ-二取代的环己烯酮

  摘要：

  据报道，钯催化的环状乙烯基酯的α-芳基化反应形成产物，该产物在一步中转化为γ-烷基-γ-芳基取代的环己烯酮。该Pd催化的反应在室温下进行，通常是高产率的，并且使用量低至0.25mol％的市售催化剂。芳基溴化物的范围特别宽，并且也可以使用烯基溴化物。包含α-芳基化和还原性转座的这一两步方案可以在一个罐中执行，并且适用于克级合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03394

文献信息

• Copper-Catalyzed Desaturation of Lactones, Lactams, and Ketones under pH-Neutral Conditions
  作者：Ming Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.9b07932

  日期：2019.9.18

  A copper-catalyzed desaturation method is reported, which is suitable for converting lactones, lactams and cyclic ketones to their α,β-unsaturated counterparts. The reaction does not require strong base/acid or sulfur/selenium reagents, and can be carried out through a simple one-step operation. The protocol uses inexpensive catalysts and reagents, exhibits excellent scalability and functional group

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。
• A simple strategy for spirocyclopentannulation of cyclic ketones. Formal total synthesis of (±)-acorone
  作者：Adusumili Srikrishna、P Praveen Kumar、Ranganathan Viswajanani

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00109-8

  日期：1996.3

  A general and simple methodology for spirocyclopentannulation of cyclic ketones (or 4,4-disubstituted cyclopentenones from acyclic ketones) and its application in the synthesis of the spirodienone via a prochiral precursor constituting a formal total synthesis of (±)-acorone (), are described.

  环酮（或无环酮的4,4-二取代环戊烯酮）螺环戊环化的一般和简单方法及其在构成手性前体的前手性前体合成螺旋二烯酮中的应用构成了（±）-±酮的正式全合成（）。描述。
• An Expedient Protocol for Cyclopentenone Annulation
  作者：Mukund Kulkarni、Saryu Davawala、Aniruddha Doke、Dhananjay Pendharkar

  DOI：10.1055/s-2004-831208

  日期：——

  A convenient and general protocol for the cyclopentenone annulation process is described.

  描述了一种方便且通用的环戊烯酮环化过程的协议。
• Platinum‐Catalyzed α,β‐Desaturation of Cyclic Ketones through Direct Metal–Enolate Formation
  作者：Ming Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202013628

  日期：2021.3.29

  ketones to their conjugated α,β‐unsaturated counterparts is reported in this full article. A unique diene‐platinum complex was identified to be an efficient catalyst, which enables direct metal‐enolate formation. The reaction operates under mild conditions without using strong bases or acids. Good to excellent yields can be achieved for diverse and complex scaffolds. A wide range of functional groups, including

  这篇全文报道了铂催化环状酮去饱和为其共轭的α，β-不饱和对应物。独特的二烯铂络合物被认为是一种有效的催化剂，可直接形成金属烯醇盐。该反应在温和条件下进行，无需使用强碱或强酸。对于各种复杂的脚手架，可以实现良好的优良产量。宽泛的官能团，包括对酸，碱/亲核试剂或钯物种敏感的官能团是可以耐受的，这代表了与其他已知的去饱和方法不同的特征。从机理上讲，这种铂催化表现出快速且可逆的α-去质子化，然后是决定速率的β-氢消除过程，这不同于先前的Pd催化的去饱和方法。
• Mechanistic and exploratory organic photochemistry. LXXXVII. Photochemical rearrangement of 4-aryl-substituted cyclopentenones. Low-temperature photochemistry and direct observation of reaction intermediates
  作者：Howard E. Zimmerman、R. Daniel Little

  DOI：10.1021/ja00821a044

  日期：1974.7