2-[benzyl-[(Z)-1-phenylmethoxy-6-trimethylsilylhex-5-en-3-yl]amino]-2-phenylacetonitrile | 556005-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[benzyl-[(Z)-1-phenylmethoxy-6-trimethylsilylhex-5-en-3-yl]amino]-2-phenylacetonitrile
• CAS: 556005-29-9
• 化学式: C₃₁H₃₈N₂OSi
• 分子量: 482.741
• InChiKey: IOIPXBFHXDIMJL-QRVIBDJDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.55
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[benzyl-[(Z)-1-phenylmethoxy-6-trimethylsilylhex-5-en-3-yl]amino]-2-phenylacetonitrile 在 silver tetrafluoroborate 、 三氟甲磺酸 、 环戊酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 4-(N-benzyl)amino-6-benzyloxy-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硅烷-亚胺离子环化的实验和量子力学研究。

  摘要：

  实验研究了涉及衍生自胺6和7的亚胺鎓类物种的乙烯基硅烷-酮亚胺离子环化反应，作为一些生物学上令人感兴趣的1-azaspirocycle的可能方法。然而，即使在高温下微波辐射的条件下，也未观察到这样的环化，而（与先前的结果一致）相应的乙烯基硅烷-醛亚胺离子环化更成功。在由6衍生的前体的环化反应中，用α取代氮取代的Aldiminium物种没有表现出非对映选择性，而对于7衍生的亚胺鎓物种则可以获得高反式非对映选择性。对一般反应机理的量子力学研究强调了酮亚胺物种缺乏反应性，也令人信服地解释了醛亚胺物种的非对映选择性。该计算进一步表明，（Z）-乙烯基硅烷通过硅稳定的β-碳化反应环化，并且起始原料到烯丙基硅烷-亚胺基物种的任何正式的氮杂-科普重排都不以一致的方式发生。然而，计算表明，对于相应的（E）-乙烯基硅烷，氮杂-Cope重排在环化之前，与（Z）-异构体的环化相比，总的反应在能量上稍差。并且起始材

  DOI：

  10.1039/b212333a
• 作为产物：
  描述：

  cis-4-amino-6-benzyloxy-1-trimethylsilyl-1-hexene 在 sodium tetrahydroborate 、 4 A molecular sieve 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 2-[benzyl-[(Z)-1-phenylmethoxy-6-trimethylsilylhex-5-en-3-yl]amino]-2-phenylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硅烷-亚胺离子环化的实验和量子力学研究。

  摘要：

  实验研究了涉及衍生自胺6和7的亚胺鎓类物种的乙烯基硅烷-酮亚胺离子环化反应，作为一些生物学上令人感兴趣的1-azaspirocycle的可能方法。然而，即使在高温下微波辐射的条件下，也未观察到这样的环化，而（与先前的结果一致）相应的乙烯基硅烷-醛亚胺离子环化更成功。在由6衍生的前体的环化反应中，用α取代氮取代的Aldiminium物种没有表现出非对映选择性，而对于7衍生的亚胺鎓物种则可以获得高反式非对映选择性。对一般反应机理的量子力学研究强调了酮亚胺物种缺乏反应性，也令人信服地解释了醛亚胺物种的非对映选择性。该计算进一步表明，（Z）-乙烯基硅烷通过硅稳定的β-碳化反应环化，并且起始原料到烯丙基硅烷-亚胺基物种的任何正式的氮杂-科普重排都不以一致的方式发生。然而，计算表明，对于相应的（E）-乙烯基硅烷，氮杂-Cope重排在环化之前，与（Z）-异构体的环化相比，总的反应在能量上稍差。并且起始材

  DOI：

  10.1039/b212333a