(1'R,2'R,3'S,4'S)-1'-(6-chloropurin-9-yl)-2',3'-epoxy-4'-phenylsulfonyl(nitro)methyl-cyclopentane | 188907-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: (1'R,2'R,3'S,4'S)-1'-(6-chloropurin-9-yl)-2',3'-epoxy-4'-phenylsulfonyl(nitro)methyl-cyclopentane
• 英文别名: 9-[(1R,2R,4S,5S)-4-[benzenesulfonyl(nitro)methyl]-6-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-yl]-6-chloropurine
• CAS: 188907-61-1
• 化学式: C₁₇H₁₄ClN₅O₅S
• 分子量: 435.848
• InChiKey: WTOSJGFLZXBMNH-KIKGKMAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  718.5±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  145
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'R,2'R,3'S,4'S)-1'-(6-chloropurin-9-yl)-2',3'-epoxy-4'-phenylsulfonyl(nitro)methyl-cyclopentane 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 叔丁基过氧化氢 、 四溴化碳 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (1'S,2'R,3'R,4'R)-1'-bromomethyl-4'-(6-chloropurin-9-yl)-1',2'-epoxy-3'-hydroxy-cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  钯催化碳核苷的对映选择性合成

  摘要：

  已开发出用于对映选择性合成多种碳核苷的一般策略。关键步骤是 Pd(0) 催化的 cis-3,5-dibenzoyloxycyclopent-2-ene 10a 与核碱基的对映选择性烯丙基胺化。使用鸟嘌呤衍生的核碱基 13 和手性配体 9，获得了 93-96% 的 ee，而 6-氯嘌呤和手性配体 8 获得了 94% 的 ee。该反应之后是与苯磺酰基（硝基）甲烷 6 进行第二次 Pd（0）催化的烯丙基烷基化反应。由此获得的硝基砜用作多用途中间体，用于发散合成，其中苯磺酰基（硝基）甲基是羟甲基侧链。使用鸟嘌呤衍生的核碱基 13，从 10a 仅通过四步即可获得 (-)-卡波韦。以 6-氯嘌呤作为腺嘌呤等价物，

  DOI：

  10.1021/ja9938837
• 作为产物：
  描述：

  硝甲基苯砜 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (1'R,2'R,3'S,4'S)-1'-(6-chloropurin-9-yl)-2',3'-epoxy-4'-phenylsulfonyl(nitro)methyl-cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  钯催化碳核苷的对映选择性合成

  摘要：

  已开发出用于对映选择性合成多种碳核苷的一般策略。关键步骤是 Pd(0) 催化的 cis-3,5-dibenzoyloxycyclopent-2-ene 10a 与核碱基的对映选择性烯丙基胺化。使用鸟嘌呤衍生的核碱基 13 和手性配体 9，获得了 93-96% 的 ee，而 6-氯嘌呤和手性配体 8 获得了 94% 的 ee。该反应之后是与苯磺酰基（硝基）甲烷 6 进行第二次 Pd（0）催化的烯丙基烷基化反应。由此获得的硝基砜用作多用途中间体，用于发散合成，其中苯磺酰基（硝基）甲基是羟甲基侧链。使用鸟嘌呤衍生的核碱基 13，从 10a 仅通过四步即可获得 (-)-卡波韦。以 6-氯嘌呤作为腺嘌呤等价物，

  DOI：

  10.1021/ja9938837

文献信息

• An enantio- and diastereo-controlled synthesis of (−) neplanocin A and its 2,3-di-epi isomer
  作者：Barry M. Trost、Robert Madsen、Simon D. Guile

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00176-7

  日期：1997.3

  Pd catalyzed desymmetrization of cis-3,5-dibenzoyloxycyclopent-2-ene combined with a diastereoselective epoxidation provided a common intermediate that can bifurcate to form either (−)-neplanocin A or its 2,3-di-epi isomer.

  对映体选择性Pd催化的顺式3,5-二苯甲酰氧基环戊-2-烯的非对称化与非对映体选择性环氧化反应提供了可以分解成（-）-neplanocin A或其2,3-di-epi异构体的常见中间体。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Carbanucleosides
  作者：Barry M. Trost、Robert Madsen、Simon D. Guile、Brian Brown

  DOI：10.1021/ja9938837

  日期：2000.6.1

  alkylation with phenylsulfonyl(nitro)methane 6. The nitrosulfone, thus obtained, served as a versatile intermediate for divergent synthesis in which the phenylsulfonyl(nitro)methyl group is a surrogate for the hydroxymethyl side chain. With the guanine-derived nucleobase 13, (−)-carbovir was obtained in only four steps from 10a. With 6-chloropurine as an adenine equivalent, the obtained nitrosulfone intermediate

  已开发出用于对映选择性合成多种碳核苷的一般策略。关键步骤是 Pd(0) 催化的 cis-3,5-dibenzoyloxycyclopent-2-ene 10a 与核碱基的对映选择性烯丙基胺化。使用鸟嘌呤衍生的核碱基 13 和手性配体 9，获得了 93-96% 的 ee，而 6-氯嘌呤和手性配体 8 获得了 94% 的 ee。该反应之后是与苯磺酰基（硝基）甲烷 6 进行第二次 Pd（0）催化的烯丙基烷基化反应。由此获得的硝基砜用作多用途中间体，用于发散合成，其中苯磺酰基（硝基）甲基是羟甲基侧链。使用鸟嘌呤衍生的核碱基 13，从 10a 仅通过四步即可获得 (-)-卡波韦。以 6-氯嘌呤作为腺嘌呤等价物，