ethyl (E)-3-{2-[(E)-2-nitrovinyl]phenoxy}prop-2-enoate | 1206883-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-{2-[(E)-2-nitrovinyl]phenoxy}prop-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-3-(2-((E)- 2-nitrovinyl)phenoxy)acrylate；(E)-ethyl 3-(2-((E)-2-nitrovinyl)phenoxy)acrylate；ethyl (E)-3-[2-[(E)-2-nitroethenyl]phenoxy]prop-2-enoate
• CAS: 1206883-93-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₅
• 分子量: 263.25
• InChiKey: AEVJHUQWEUCWPL-FIFLTTCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-{2-[(E)-2-nitrovinyl]phenoxy}prop-2-enoate 在 potassium fluoride on basic alumina 、 2,6-双[(2R,4S,5S)-1-苄基-4,5-二苯基咪唑烷-2-基]吡啶 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl (1S,3S,3aS,4R,9bR)-4-carbethoxy-3a-nitro-3-phenyl-2,3,4,9b-tetrahydro-1H-chromeno[3,4-c]pyrrole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Highly Functionalized Chiral Benzopyrano[3,4-c]pyrrolidines Bearing Five Contiguous Stereogenic Centers

  摘要：

  A chiral bis(imidazolidine)pyridine-Cu complex smoothly catalyzed the asymmetric [3+2] cycloaddition reaction of alpha, beta-unsaturated ester-containing nitroalkenes with imino esters to give endo-pyrrolidine products in a highly enantioselective manner while maintaining the alpha, beta-unsaturated ester functionality. Subsequent intramolecular diastereoselective cyclizations of the obtained pyrrolidine products were accomplished by treatment with KF/Al2O3 in toluene/EtOH (4:1) to give highly functionalized benzopyrano[3,4-c]pyrrolidines bearing five contiguous stereogenic centers.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01445
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(2-formylphenoxy)acrylate 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 ethyl (E)-3-{2-[(E)-2-nitrovinyl]phenoxy}prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过合作的亲核活化和氢键催化的对映选择性分子内交叉Rauhut-Currier反应：范围和机制的见解。

  摘要：

  通过协同亲核活化和氢键催化策略（≤98％ee，收率98％），开发了一种高效且对映选择性的分子内交叉的硝基烯烃与束缚的烯酸酯的RC反应 。该反应具有简单的实验程序，具有化学选择性和原子经济性。潜在的合成应用已通过将RC反应产物转化为具有高非对映选择性的生物学和药学上有价值的化合物得到了证明。此外，采用了计算机研究来支持所提出的机制，并很好地理解了RC反应中立体选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/chem.201100479

文献信息

• Construction of Fused Heterocyclic Architectures by Formal [4+1]/[3+2] Cycloaddition Cascade of Sulfur Ylides and Nitroolefins
  作者：Liang-Qiu Lu、Fang Li、Jing An、Ji-Ji Zhang、Xiao-Lei An、Qiu-Lin Hua、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.200904766

  日期：2009.12.7

  Under control: A formal [4+1]/[3+2] cycloaddition cascade of sulfur ylides and alkene‐tethered nitroolefins has been developed, and provides an efficient synthesis of fused polycyclic heterocyclic compounds in good to excellent overall yields with excellent diastereocontrol (see scheme). A catalytic asymmetric variant of this reaction has also been disclosed.

  在控制之下：已开发出由硫代烷基化物和链烯键合的硝基烯烃形成的正式的[4 + 1] / [3 + 2]环加成级联反应，可有效合成稠合的多环杂环化合物，并具有良好的非对映异构控制性（优异的总收率）（参见方案）。还已经公开了该反应的催化不对称变体。
• Enantioselective Intramolecular Crossed Rauhut–Currier Reactions through Cooperative Nucleophilic Activation and Hydrogen‐Bonding Catalysis: Scope and Mechanistic Insight
  作者：Xu‐Fan Wang、Liang Peng、Jing An、Chao Li、Qing‐Qing Yang、Liang‐Qiu Lu、Feng‐Long Gu、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/chem.201100479

  日期：2011.5.27

  A highly efficient and enantioselective intramolecular crossed Rauhut–Currier (RC) reaction of nitroolefins with tethered enonates has been developed through cooperative nucleophilic activation and a hydrogen‐bonding catalytic strategy (≤98 % ee and 98 % yield). The reaction features simple experimental procedures and is completely chemoselective and atom‐economic in character. The potential synthetic

  通过协同亲核活化和氢键催化策略（≤98％ee，收率98％），开发了一种高效且对映选择性的分子内交叉的硝基烯烃与束缚的烯酸酯的RC反应 。该反应具有简单的实验程序，具有化学选择性和原子经济性。潜在的合成应用已通过将RC反应产物转化为具有高非对映选择性的生物学和药学上有价值的化合物得到了证明。此外，采用了计算机研究来支持所提出的机制，并很好地理解了RC反应中立体选择性的起源。
• Asymmetric Intramolecular Rauhut–Currier Reaction and Its Desymmetric Version via Double Thiol/Phase-Transfer Catalysis
  作者：Ying Jiang、Yang Yang、Qing He、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01293

  日期：2020.8.21

  intramolecular Rauhut–Currier reaction of linear bis(enones) has been achieved via double activation catalysis of thiols and phase transfer substances, furnishing both enantioenriched cyclohexene and cyclopentene derivatives (up to 95% ee). Furthermore, the desymmetric version of prochiral substrates was developed under similar catalysis, producing the frameworks bearing an additional tertiary or even quaternary

  线性双（烯酮）的不对称分子内Rauhut-Currier反应是通过硫醇和相转移物质的双重活化催化实现的，提供了对映体富集的环己烯和环戊烯衍生物（ee高达95％）。此外，前手性底物的不对称形式是在相似的催化作用下开发的，产生的骨架带有一个附加的叔或什至四元立体异构中心，具有中等到极好的非对映和对映选择性（高达95％ee，> 19：1 dr）。
• Synthesis of Highly Functionalized Chiral Benzopyrano[3,4-<i>c</i>]pyrrolidines Bearing Five Contiguous Stereogenic Centers
  作者：Toru Sato、Tomoya Miyazaki、Takayoshi Arai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01445

  日期：2015.10.16

  A chiral bis(imidazolidine)pyridine-Cu complex smoothly catalyzed the asymmetric [3+2] cycloaddition reaction of alpha, beta-unsaturated ester-containing nitroalkenes with imino esters to give endo-pyrrolidine products in a highly enantioselective manner while maintaining the alpha, beta-unsaturated ester functionality. Subsequent intramolecular diastereoselective cyclizations of the obtained pyrrolidine products were accomplished by treatment with KF/Al2O3 in toluene/EtOH (4:1) to give highly functionalized benzopyrano[3,4-c]pyrrolidines bearing five contiguous stereogenic centers.