(2S,3S,E)-ethyl 3-formyl-2-(4-methoxyphenylamino)undec-5-enoate | 627875-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S,E)-ethyl 3-formyl-2-(4-methoxyphenylamino)undec-5-enoate
• 英文别名: ethyl (2S,3S)-3-formyl-2-(p-methoxyphenylamino)-undec-5-enoate；ethyl (E,2S,3S)-3-formyl-2-(4-methoxyanilino)undec-5-enoate
• CAS: 627875-25-6
• 化学式: C₂₁H₃₁NO₄
• 分子量: 361.481
• InChiKey: LXVCDOKZWOQDNQ-ODBONLNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基氰化铝 、 (2S,3S,E)-ethyl 3-formyl-2-(4-methoxyphenylamino)undec-5-enoate 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以40%的产率得到ethyl (2S,3S)-3-[(R)-cyanohydroxymethyl]-2-(p-methoxyphenylamino)-undec-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  一锅不对称合成β-氰基羟甲基α-氨基酸衍生物：形成三个连续的立体中心。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一锅不对称曼尼希氢氰化反应。在催化量的L-脯氨酸存在下，未修饰的醛与N-PMP保护的α-亚氨基乙基乙醛酸酯的反应，然后添加Et（2）AlCN，提供高度对映体纯的β-氰基羟甲基α-氨基酸衍生物，具有三个连续立体异构中心为单一非对映异构体（93-99％ee）。在氰化步骤中控制反应温度指导产物是否发生环化成内酯。

  DOI：

  10.1021/ol027048x
• 作为产物：
  描述：

  反-4-癸烯醛 、 Acetic acid, [(4-methoxyphenyl)imino]-, ethyl ester, (2E)- 在 [bmim]BF₄ 、 L-脯氨酸 作用下， 反应 0.5h， 以95%的产率得到(2S,3S,E)-ethyl 3-formyl-2-(4-methoxyphenylamino)undec-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  离子液体中的有机催化：涉及酮和醛亲核试剂的高效脯氨酸催化直接不对称曼尼希反应

  摘要：

  脯氨酸催化的 N-PMP 保护的 α-亚氨基乙醛酸乙酯与各种醛和酮在离子液体中的直接不对称曼尼希反应提供了具有优异产率和对映选择性的 a-和 b-氨基酸衍生物，提供了容易的产物分离和催化剂回收，并且显着提高了反应速率，大约 4 到 50 倍。涉及其他亚胺的三组分曼尼希反应也适用于离子液体。离子液体溶剂在该反应中的显着优点和局限性已被揭示。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41483

文献信息

• A Highly Enantioselective Route to Either Enantiomer of Both α- and β-Amino Acid Derivatives
  作者：Armando Córdova、Shin-ichi Watanabe、Fujie Tanaka、Wolfgang Notz、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja017833p

  日期：2002.3.1

  α-amino acids and derivatives in high yield and stereoselectivity. Six of the seven aldehydes studied yielded products with ee values of 99% or greater. The diastereoselectivity of the reaction increased with the bulkiness of the substituents of the aldehyde donor in the order R = Me < Et < i-Pr < n-Pent. In five of the cases studied, excellent syn stereoselectivities were achieved. In addition, the corresponding

  这份报告描述了在催化不对称曼尼希型反应中前所未有地使用未改性的醛作为供体。N-PMP 保护的 α-亚氨基乙醛酸乙酯与未修饰的脂肪醛的脯氨酸催化反应提供了一种通用且非常温和的进入 β-氨基和 α-氨基酸的对映异构体及其衍生物的高产率和立体选择性。研究的七种醛中的六种产生的产品 ee 值为 99% 或更高。反应的非对映选择性随着醛供体取代基的体积增加而增加，顺序为 R = Me < Et < i-Pr < n-Pent。在研究的五个案例中，实现了出色的顺式立体选择性。此外，相应的手性 β-氨基醛加合物可以很容易地转化为相应的氨基酸衍生物。最重要的是，
• anti-Selective SMP-catalyzed direct asymmetric Mannich-type reactions: synthesis of functionalized amino acid derivatives
  作者：Armando Córdova、Carlos F Barbas

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01772-0

  日期：2002.10

  The first (S)-2-methoxymethylpyrrolidine (SMP)-catalyzed direct asymmetric Mannich-type reactions of unmodified aldehydes with N-PMP-protected α-imino ethyl glyoxylate are described. The reaction proceeded in a highly anti-selective manner (dr up to 19:1) with enantioselectivities between 74 and 92%.

  描述了未改性的醛与N -PMP保护的α-亚氨基乙基乙醛酸酯的第一（S）-2-甲氧基甲基吡咯烷（SMP）催化的直接不对称曼尼希型反应。反应以高度反选择性的方式（dr高达19：1）进行，对映选择性在74％至92％之间。
• Enantioselective Organocatalytic Mannich Reactions with Autocatalysts and Their Mimics
  作者：Xinbo Wang、Yongbo Zhang、Haibo Tan、Yanchao Wang、Peng Han、David Zhigang Wang

  DOI：10.1021/jo902500b

  日期：2010.4.2

  The Mannich reactions previously extensively investigated with organocatalysis of L-proline and other related small molecules were reinvestigated with detailed stercochemical analysis of their autocatalysis pathways, through employment of both the products themselves and their close structural mimics as the catalysts. These organo-autocatalytic processes function as meaningful molecular models toward understanding the origin and maintenance of homochirality under biologically relevant conditions.
• Organocatalysis in Ionic Liquids: Highly Efficient<scp>l</scp>-Proline-Catalyzed Direct Asymmetric Mannich Reactions Involving Ketone and Aldehyde Nucleophiles
  作者：Carlos F. Barbas III、Naidu S. Chowdari、D. B. Ramachary

  DOI：10.1055/s-2003-41483

  日期：——

  asymmetric Mannich reactions of N-PMP protected a-imino ethyl glyoxylate with various alde- hydes and ketones in ionic liquids afforded both a- and b-amino acid derivatives with excellent yields and enantioselectivities, providing facile product isolation, catalyst recycling, and signifi- cantly improved reaction rates, ca 4- to 50-fold. Three component Mannich reactions involving other imines also

  脯氨酸催化的 N-PMP 保护的 α-亚氨基乙醛酸乙酯与各种醛和酮在离子液体中的直接不对称曼尼希反应提供了具有优异产率和对映选择性的 a-和 b-氨基酸衍生物，提供了容易的产物分离和催化剂回收，并且显着提高了反应速率，大约 4 到 50 倍。涉及其他亚胺的三组分曼尼希反应也适用于离子液体。离子液体溶剂在该反应中的显着优点和局限性已被揭示。
• One-Pot Asymmetric Synthesis of β-Cyanohydroxymethyl α-Amino Acid Derivatives:  Formation of Three Contiguous Stereogenic Centers
  作者：Shin-ichi Watanabe、Armando Córdova、Fujie Tanaka、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ol027048x

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] One-pot asymmetric Mannich-hydrocyanation reactions are described. Reaction of unmodified aldehydes with N-PMP-protected alpha-imino ethyl glyoxylate in the presence of catalytic amounts of L-proline followed by the addition of Et(2)AlCN provided highly enantiomerically pure beta-cyanohydroxymethyl alpha-amino acid derivatives possessing three contiguous stereogenic centers as

  [反应：见正文]描述了一锅不对称曼尼希氢氰化反应。在催化量的L-脯氨酸存在下，未修饰的醛与N-PMP保护的α-亚氨基乙基乙醛酸酯的反应，然后添加Et（2）AlCN，提供高度对映体纯的β-氰基羟甲基α-氨基酸衍生物，具有三个连续立体异构中心为单一非对映异构体（93-99％ee）。在氰化步骤中控制反应温度指导产物是否发生环化成内酯。