benzyl 2-(diethoxyphosphoryl)propanoate | 506449-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(diethoxyphosphoryl)propanoate
• 英文别名: Benzyl 2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]propanoate；benzyl 2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]propanoate
• CAS: 506449-79-2
• 化学式: C₁₄H₂₁O₅P
• 分子量: 300.292
• InChiKey: OGMHXFYQFHNXHC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(diethoxyphosphoryl)propanoate 、 2-(1,3-dioxolan-2-yl)benzaldehyde 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和酮的高压对映选择性N-杂环碳烯催化

  摘要：

  N-杂环卡宾催化由烯酮形成的β-阴离子中间体已用于2-芳基丙酸酯的对映选择性合成。该反应可以通过使用手性4-MeOC 6 H 4吗啉酮催化剂来实现，这是通过α，β-不饱和酮的负载进行对映选择性催化的第一个例子。该反应收率高，并且具有合理的一般性的稳健性。提出了一种机制，其中使用六氟异丙醇或形成的萘酚产物实现对映体确定质子化。

  DOI：

  10.1002/anie.201510106
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸苄酯 、 亚磷酸三乙酯 生成 benzyl 2-(diethoxyphosphoryl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  分子内Friedel-Crafts酰化4-取代吲哚合成熔融的4,5-二取代的吲哚环系

  摘要：

  包含各种亲电试剂和N-取代基的4-取代的吲哚经过Friedel-Crafts酰化，仅在吲哚的5位给出环化产物。这些茚满酮和四氢萘酮几乎没有制备，并且是天然产物和具有潜在生物学意义的类似物中的亚基。

  DOI：

  10.1021/jo702591p

文献信息

• Rapid Construction of Tetralin, Chromane, and Indane Motifs via Cyclative C–H/C–H Coupling: Four-Step Total Synthesis of (±)-Russujaponol F
  作者：Zhe Zhuang、Alastair N. Herron、Shuang Liu、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.0c12484

  日期：2021.1.20

  important scaffolds, including tetralins, chromanes, and indanes, can be easily prepared by this protocol. Finally, the synthetic application of this methodology is demonstrated by the concise total synthesis of (±)-russujaponol F in a four-step sequence starting from readily available phenylacetic acid and pivalic acid through sequential functionalizations of four C-H bonds.

  实际的 CH/CH 偶联反应的开发仍然是一项具有挑战性但具有吸引力的合成冒险，因为它避免了对两个偶联伙伴进行预功能化以生成 CC 键的需要。在此，我们报告了由基于环戊烷的单-N-保护的 β-氨基酸配体实现的游离脂肪酸的环化 C(sp3)-H/C(sp2)-H 偶联反应。该反应使用廉价的过碳酸钠 (Na2CO3·1.5H2O2) 作为唯一的氧化剂，并生成水作为唯一的副产物。该协议可以很容易地制备一系列生物学上重要的支架，包括四氢萘、色烷和茚满。最后，
• Divergent Catalysis: Catalytic Asymmetric [4+2] Cycloaddition of Palladium Enolates
  作者：Kaylin N. Flesch、Alexander Q. Cusumano、Peng-Jui Chen、Christian Santiago Strong、Stephen R. Sardini、Yun E. Du、Michael D. Bartberger、William A. Goddard、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.3c02104

  日期：2023.5.24

  asymmetric decarboxylative [4+2] cycloaddition from a catalytically generated chiral Pd enolate was developed, forging four contiguous stereocenters in a single transformation. This was achieved through a strategy termed divergent catalysis, wherein departure from a known catalytic cycle enables novel reactivity of a targeted intermediate prior to re-entry into the original cycle. Mechanistic studies including

  开发了一种由催化生成的手性钯烯醇化物进行的不对称脱羧[4+2]环加成反应，在一次转化中形成四个连续的立体中心。这是通过一种称为发散催化的策略实现的，其中偏离已知的催化循环使得目标中间体在重新进入原始循环之前能够产生新的反应性。包括量子力学计算、Eyring 分析和 KIE 研究在内的机理研究提供了对反应机理的深入了解。
• Enantioselective N‐Heterocyclic Carbene Catalysis by the Umpolung of α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Yuji Nakano、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201510106

  日期：2016.2.24

  N‐Heterocyclic carbene‐catalyzed formation of β‐anionic intermediates from enones has been employed in the enantioselective synthesis of 2‐aryl propionates. The reaction was achievable using a homochiral 4‐MeOC6H4 morpholinone catalyst allowing the first example of enantioselective catalysis by umpolung of α,β‐unsaturated ketones. The reaction is high yielding, and shows robustness with reasonable

  N-杂环卡宾催化由烯酮形成的β-阴离子中间体已用于2-芳基丙酸酯的对映选择性合成。该反应可以通过使用手性4-MeOC 6 H 4吗啉酮催化剂来实现，这是通过α，β-不饱和酮的负载进行对映选择性催化的第一个例子。该反应收率高，并且具有合理的一般性的稳健性。提出了一种机制，其中使用六氟异丙醇或形成的萘酚产物实现对映体确定质子化。
• Synthesis of Fused 4,5-Disubstituted Indole Ring Systems by Intramolecular Friedel−Crafts Acylation of 4-Substituted Indoles
  作者：Eric Fillion、Aaron M. Dumas

  DOI：10.1021/jo702591p

  日期：2008.4.1

  4-Substituted indoles containing a variety of electrophiles and N-substituents undergo Friedel−Crafts acylation to give exclusively the products of cyclization at the 5-position of indole. These indanones and tetralones have been scarcely prepared and are subunits in natural products and analogues of potential biological significance.

  包含各种亲电试剂和N-取代基的4-取代的吲哚经过Friedel-Crafts酰化，仅在吲哚的5位给出环化产物。这些茚满酮和四氢萘酮几乎没有制备，并且是天然产物和具有潜在生物学意义的类似物中的亚基。