(2S,4S,5R,6S,7E,9S,10S)-9-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-4,5,10-trimethoxy-2,6,8-trimethyl-7,11-dodecadienal | 137788-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,4S,5R,6S,7E,9S,10S)-9-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-4,5,10-trimethoxy-2,6,8-trimethyl-7,11-dodecadienal
• 英文别名: (E)-(2S,4S,5R,6S,9S,10S)-9-tert-butyldimethylsilyloxy-4,5,10-trimethoxy-2,6,8-trimethyldodec-7,11-dienal；(2S,4S,5R,6S,7E,9S,10S)-9-[(t-butyldimethylsilyl)oxy]-4,5,10-trimethoxy-2,6,8-trimethyl-7,11-dodecadienal；(2S,4S,5R,6S,7E,9S,10S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,5,10-trimethoxy-2,6,8-trimethyldodeca-7,11-dienal
• CAS: 137788-08-0
• 化学式: C₂₄H₄₆O₅Si
• 分子量: 442.712
• InChiKey: HOIJJXHSQQAFHJ-VRSBPISVSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.933±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S,5R,6S,7E,9S,10S)-9-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-4,5,10-trimethoxy-2,6,8-trimethyl-7,11-dodecadienal 在 盐酸 、 lithium hydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 乙酸酐 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 198.0h， 生成 (4E,6Z,8S,9S,10E,12S,13R,14S,16S,17R)-9-hydroxy-8,13,14,17,20,22-hexamethoxy-4,10,12,16-tetramethyl-2-azabicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one
  参考文献：
  名称：

  除草霉素A的全合成

  摘要：

  通过将脂族ansa链2和芳族发色团3的两个片段偶联，阐明了绝对立体化学，从而完成了草霉素A（1），即苯醌类安沙霉素抗生素的首次全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79452-4
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6S)-7-tert-butyldiphenylsilyloxy-6-methylhept-1-ol-4-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 氟化铵 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 [1,3-Mes₂-(N₂C₃H₅)]Cl₂(PCy₃)Ru=CHPh 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 N-tritylprop-2-en-1-amine 、 水 、 仲丁基锂 、 potassium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 75.5h， 生成 (2S,4S,5R,6S,7E,9S,10S)-9-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-4,5,10-trimethoxy-2,6,8-trimethyl-7,11-dodecadienal
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Herbimycin A

  摘要：

  Hsp90 has recently emerged as a promising biological target for treatment of cancer. Herbimycin A and other members of the benzoquinoid ansamycin class of natural products are known to inhibit Hsp90 activity. The total synthesis of herbimycin A was achieved from the commercially available Roche ester 1 by using allylmetals to control the stereogenic centers at C6, C7, C10, C11, and C12 and a ring-closing metathesis to control the (Z)-double bond of the (E,Z)-dienic moiety.

  DOI：

  10.1021/ol062642i

文献信息

• The Total Synthesis of Herbimycin A
  作者：Masaya Nakata、Tomomasa Osumi、Ari Ueno、Takenori Kimura、Tetsuro Tamai、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1246/bcsj.65.2974

  日期：1992.11

  to our developed procedure, by using a regioselective epoxide opening [bis(1,2-dimethylpropyl)borane–NaBH4] and a stereoselective hydroboration (BH3·SMe2) as the key steps. This aldehyde 40 was subjected to the Brown’s diastereo- and enantioselective allylation conditions [[(Z)-3-methoxyallyl]diisopinocampheylborane] to afford the desired syn 3-methoxy-1,5-dodecadien-4-ol derivative. Subsequent three-step

  描述了除草霉素 A (1)、苯醌类安沙霉素抗生素的首次全合成。(2E,4S,5R,6S,8S)-5,6-二甲氧基-9-(4-甲氧基苄基)氧基-2,4,8-三甲基-2-壬烯醛 (40)，对应于1 的 ansa 链是由甲基 3,4-anhydro-2-deoxy-2-C-methyl-6-O-(triphenylmethyl)-α-D-altropyranoside (16) 制备的根据我们开发的程序，通过使用区域选择性环氧化物开环[双（1,2-二甲基丙基）硼烷-NaBH4]和立体选择性硼氢化反应（BH3·SMe2）作为关键步骤，制备甲基α-D-吡喃甘露糖苷。将此醛 40 进行布朗的非对映选择性和对映选择性烯丙基化条件 [[(Z)-3-甲氧基烯丙基] 二异松蒎基硼烷] 以提供所需的顺式 3-甲氧基-1,5-十二碳二烯-4-醇衍生物。
• Total Synthesis of Herbimycin A
  作者：Sophie Canova、Véronique Bellosta、Antony Bigot、Patrick Mailliet、Serge Mignani、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol062642i

  日期：2007.1.1

  Hsp90 has recently emerged as a promising biological target for treatment of cancer. Herbimycin A and other members of the benzoquinoid ansamycin class of natural products are known to inhibit Hsp90 activity. The total synthesis of herbimycin A was achieved from the commercially available Roche ester 1 by using allylmetals to control the stereogenic centers at C6, C7, C10, C11, and C12 and a ring-closing metathesis to control the (Z)-double bond of the (E,Z)-dienic moiety.