1-methyl-3-methyldiphenylsilylindole | 1273594-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-methyldiphenylsilylindole
• 英文别名: 3-(methyldiphenylsilyl)-1-methylindole；Methyl-(1-methylindol-3-yl)-diphenylsilane；methyl-(1-methylindol-3-yl)-diphenylsilane
• CAS: 1273594-93-6
• 化学式: C₂₂H₂₁NSi
• 分子量: 327.501
• InChiKey: MVFZRLDUIAATJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吲哚 、 二苯甲基硅烷 在 4-甲基吡啶 、 bis((1,1,1-trifluoro-N-(trifluoromethyl)sulfonyl)methylsulfonamido)zinc 作用下， 反应 24.0h， 以85%的产率得到1-methyl-3-methyldiphenylsilylindole
  参考文献：
  名称：

  锌催化的吲哚脱氢硅烷化

  摘要：

  发现由三氟甲磺酸锌和吡啶组成的独特的路易斯酸/碱体系可以有效地以脱氢方式形成N（吲哚基）-Si键。在腈介质中执行可使Zn-吡啶体系发挥出最佳性能，从而使吲哚和氢硅烷的柔性碎片得以参与，从而产生多样化的氮。-silylindoles高至优异的产量。在吲哚的氮原子具有取代基的情况下，腈溶剂中的Zn-吡啶体系也适用于相应的C-甲硅烷基化。除了吲哚以外，吡咯，咔唑，芳基胺和噻吩的底物也会进行脱氢的N-和/或C-甲硅烷基化。机理研究表明，路易斯酸锌的作用是活化氢硅烷。在动力学同位素效应实验的基础上，本反应的速率确定步骤被发现参与吲哚基-H键裂解的阶段。动力学研究表明，基于吲哚的脱氢N-甲硅烷基化在吲哚中为一阶，在氢硅烷和三氟甲磺酸锌中分别为二阶，在吡啶中为正分数级和负分数级。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00382

文献信息

• 催化吲哚硅烷化及质子转移氢化的方法
  申请人：吉林大学

  公开号：CN107033179B

  公开（公告）日：2019-08-13

  本发明的高效的催化吲哚硅烷化及质子转移氢化的催化体系属于有机合成技术领域，以吲哚、硅烷作为原料，以三(五氟苯基)硼B(C6F5)3为催化剂，在室温下反应10分钟同时实现吲哚的3位选择性硅烷化及质子转移氢化，或在100～140℃情况下反应10～1440分钟实现高效专一的催化吲哚3位硅烷化。本发明的催化体系具有原料易得、操作方便、反应条件温和、快速、转化率高、无需贵重金属、催化剂使用量少、催化中间体稳定性高，适用于多种溶剂体系或者不需要任何溶剂的本体体系等优点。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed (Convergent) Disproportionation Reaction of Indoles
  作者：Yuxi Han、Sutao Zhang、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b03534

  日期：2017.5.31

  various hydrosilanes, without any additives such as base and production of any small molecule such as dihydrogen. This boron catalyst system also exhibits excellent catalytic performance for practical application, such as catalyst loading as low as 0.01 mol % under solvent-free conditions, and a long-life catalytic performance highlighted by a constant catalytic activity being maintained and excellent

  开发了一种不含金属的 B(C6F5)3 催化方法，用于一系列吲哚与各种氢硅烷的歧化反应，无需任何添加剂（如碱）和任何小分子（如二氢）的生产。该硼催化剂体系在实际应用中也表现出优异的催化性能，例如在无溶剂条件下催化剂负载量低至 0.01 mol%，以及通过保持恒定的催化活性和优异的产率而突出的长寿命催化性能所需的产品超过 10 次连续添加起始材料。在通过一系列原位核磁共振反应和详细的实验数据表征关键中间体的基础上，我们提出了一种反应机理，阐明了不同产物的形成途径，包括主要产品和副产品。进行了额外的控制实验以支持我们提出的机制。了解该机制使我们能够通过选择合适的底物和氢硅烷来成功抑制副反应。更重要的是，使用升高的反应温度将所得二氢吲哚连续氧化成吲哚，使收敛歧化反应成为理想的原子经济过程。对于具有三取代硅烷、Ph3SiH (2b) 或 Ph2MeSiH (2d) 的各种吲哚，实现了接近定量的转化率和高达
• Switchable C–H Silylation of Indoles Catalyzed by a Thermally Induced Frustrated Lewis Pair
  作者：Yuxi Han、Sutao Zhang、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.8b01847

  日期：2018.9.7

  intermediates, and isotope-labeled experiments. The adduct 8a generated from the coordination of indoline with Al(C6F5)3 at room temperature could activate silanes such as 2a to form a thermally induced frustrated Lewis pair (FLP) under heated conditions, which could efficiently catalyze the regioselective C–H silylation. The direct use of 8a as catalyst enabled us to successfully inhibit the formation of different

  用Ph 2 SiH 2实现吲哚的区域选择性C–H甲硅烷基化是一项艰巨的任务，因为总是会与C3-硅烷化的吲哚一起获得双（吲哚-3-基）取代的硅烷。在不添加任何添加剂的情况下，我们开发了基于Al（C 6 F 5）3的催化剂体系，用于在温和条件下合成C3选择性甲硅烷基化的吲哚，并在系统研究的基础上提出了反应机理，包括详细的实验数据，表征关键反应中间体的研究以及同位素标记的实验。由二氢吲哚与Al（C 6 F 5）3配位产生的加合物8a在室温下，可以活化硅烷（如2a）在加热条件下形成热诱导的受阻路易斯对（FLP），从而可以有效催化区域选择性的CH甲硅烷基化。直接使用8a作为催化剂使我们能够成功抑制不同的二氢吲哚副产物的形成，而无吲哚底物和任何添加剂的特殊要求，可实现高达99％的C3甲硅烷基化吲哚产率。更重要的是，这种基于Al（C 6 F 5）3的热诱导FLP催化剂系统通过打开/关闭外部热刺激来实现C–H甲硅烷基化过程的精确控制。
• Brønsted Acid-Promoted Formation of Stabilized Silylium Ions for Catalytic Friedel–Crafts C–H Silylation
  作者：Qing-An Chen、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.6b04878

  日期：2016.6.29

  aromatic substitution with silicon electrophiles is disclosed. A strong Brønsted acid that would usually promote the reverse reaction, i.e., protodesilylation, was found to initiate the C-H silylation of electron-rich (hetero)arenes with hydrosilanes. Protonation of the hydrosilane followed by liberation of dihydrogen is key to success, fulfilling two purposes: to generate the stabilized silylium ion and

  公开了一种用硅亲电试剂进行亲电芳族取代的违反直觉的方法。发现通常会促进逆反应（即原脱甲硅烷基化）的强布朗斯台德酸会引发富电子（杂）芳烃与氢硅烷的 CH 甲硅烷基化反应。氢硅烷的质子化然后释放二氢是成功的关键，它实现了两个目的：生成稳定的甲硅烷离子和去除从惠兰中间体释放的质子。
• Application of Mutualism in Organic Synthetic Chemistry: Mutually Promoted C−H Functionalization of Indole and Reduction of Quinoline
  作者：Sutao Zhang、Hai Xu、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1002/adsc.202100819

  日期：2021.12.7

  simultaneous synthesis of C3-regioselective functionalization of indoles and complete reduction of quinolines. It turned out that by sharing a quinolinium hydridoborate intermediate, the original determining steps with high energy barrier in both the convergent disproportionation of indole and reduction of quinoline could be realized at room temperature, thus furnishing both the C3-borylated (or silylated)

  在这里，我们报道了一种单锅、无金属 B(C 6 F 5 ) 3催化策略，用于同时合成吲哚的 C3 区域选择性功能化和喹啉的完全还原。结果表明，通过共享氢硼酸喹啉中间体，可以在室温下实现吲哚的收敛歧化和喹啉的还原中具有高能垒的原始决定步骤，从而提供C3-硼化（或甲硅烷基化）吲哚和N-硼化四氢喹啉在室温下的产率高达 98%。机理研究表明，这两个反应都会消耗另一个反应产生的产物，这样它们就可以相互促进，从而以高原子经济性和低能源成本的方式生产出理想的产物。这一策略打开了将互惠主义引入化学领域的大门。