[2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]triethylphosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate | 1170310-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]triethylphosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate
• CAS: 1170310-07-2
• 化学式: C₃₀H₄₀PRuS*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1427.98
• InChiKey: NZKSRMXDZVGPCR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.05
• 重原子数：
  90
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  26

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯甲基硅烷 、 [2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]triethylphosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of the cooperative Si–H bond activation at Ru–S bonds

  摘要：

  通过联合光谱、晶体学和计算分析，钌（II）硫醇酸盐对硅氢化合物的异裂解作用得到阐明。

  DOI：

  10.1039/c5sc01035g
• 作为产物：
  描述：

  [2,6-η6:η1-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]chlorido(triethylphosphine)ruthenium(II) 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以60%的产率得到[2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]triethylphosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate
  参考文献：
  名称：

  具有催化生成的硅阳离子的 CF3 取代苯胺的 C(sp3)-F 键活化：催化循环中氢化桥连 Ru-S 二聚体的光谱证据

  摘要：

  由 Ru-S 键介导的 Si-H 键的杂裂分裂形成硫稳定的硅阳离子，该阳离子具有足够的亲电性，可以从连接到选定苯胺的 CF(3) 基团中提取氟化物。在协同活化步骤中产生的 Ru-H 络合物将其氢化物分子内转移到中间碳正离子（以阳离子硫醚络合物的形式稳定）的能力显着取决于其膦配体的电子性质。缺电子膦会阻碍还原步骤，但基于 Ru-S 催化剂，添加的醇盐的一半当量不仅促进而且加速催化。通过 (1) H NMR 光谱检测到的氢化物桥连 Ru-S 二聚体的形成，使有趣的效果合理化。提出了一种精细的催化循环。

  DOI：

  10.1021/ja311398j
• 作为试剂：
  描述：

  吡咯 、 二甲基苯基硅烷 在 [2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]triethylphosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 作用下， 反应 1.0h， 以91%的产率得到1-(dimethylphenylsilyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  吡咯，吲哚，咔唑以及苯胺与氢化硅烷的催化脱氢Si-N偶联，无需添加碱。

  摘要：

  报道了用于等芳烃或等摩尔量的氢化芳烃的杂芳烃或芳基取代的胺的弱亲核NH基团的脱氢Si-N偶联的无碱催化方案。在Ru-S键上协同激活Si-H键会生成亲电子体，该亲电体在中间Ru-H配合物使NH脱质子化之前形成Si-N键，仅释放H（2）。

  DOI：

  10.1039/c3cc38900f

文献信息

• Catalytic Dehydrogenative Stannylation of C(sp)–H Bonds Involving Cooperative Sn–H Bond Activation of Hydrostannanes
  作者：Francis Forster、Victoria M. Rendón López、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.7b13088

  日期：2018.1.31

  a stannylium-ion-like tin electrophile by heterolytic cleavage of the Sn-H bond in hydrostannanes at the Ru-S bond of Ohki-Tatsumi complexes is reported. Reacting these activated hydrostannanes with terminal acetylenes does not lead to hydrostannylation of the C-C triple bond but to dehydrogenative stannylation of the alkyne terminus. The scope of this rare direct C(sp)-H bond stannylation with hydrostannanes

  据报道，通过在 Ohki-Tatsumi 配合物的 Ru-S 键处异裂氢锡烷中的 Sn-H 键，催化生成类似锡离子的锡亲电子试剂。这些活化的氢锡烷与末端乙炔反应不会导致 CC 三键的氢锡烷化，而是导致炔末端的脱氢锡烷化。这种与氢锡烷的罕见的直接 C(sp)-H 键甲锡酰化的范围很广，并且提出了一种涉及可能具有桥接结构的 β-锡稳定的乙烯基阳离子的机制。
• A Neutral Ru^II Hydride Complex for the Regio- and Chemoselective Reduction of <i>N</i> -Silylpyridinium Ions
  作者：Susanne Bähr、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201705899

  日期：2018.4.11

  A detailed experimental analysis of the 1,4‐selective reduction of pyridine with hydrosilanes catalyzed by a coordinatively unsaturated RuII thiolate complex is reported. The previously suggested intermediates, N‐silylpyridinium ions and a neutral RuII hydride, have been independently synthesized and do indeed participate in the catalytic cycle. The resting state is not the cationic RuII complex initially

  报道了配位不饱和Ru II硫醇盐配合物催化的氢硅烷对吡啶的1,4-选择性还原的详细实验分析。先前建议的中间体N-甲硅烷基吡啶鎓离子和中性Ru II氢化物已被独立合成，并且确实参与了催化循环。静止状态不是最初用作催化剂的阳离子Ru II络合物，而是其吡啶配位的同类物。所有Ru II配合物，包括由氢硅烷活化产生的配合物，均处于平衡状态。所述Ñ -silylated与阳离子钌1,4-二氢吡啶一起II络合物转换回相应的N-甲硅烷基吡啶鎓离子和中性Ru II氢化物（逆氢化硅烷化），然后进一步向后反应成阳离子络合物的氢硅烷和吡啶加合物。这些步骤证明了转换的总体可逆性。
• C(sp³)–F Bond Activation of CF₃-Substituted Anilines with Catalytically Generated Silicon Cations: Spectroscopic Evidence for a Hydride-Bridged Ru–S Dimer in the Catalytic Cycle
  作者：Timo Stahl、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ja311398j

  日期：2013.1.30

  Heterolytic splitting of the Si-H bond mediated by a Ru-S bond forms a sulfur-stabilized silicon cation that is sufficiently electrophilic to abstract fluoride from CF(3) groups attached to selected anilines. The ability of the Ru-H complex, generated in the cooperative activation step, to intramolecularly transfer its hydride to the intermediate carbenium ion (stabilized in the form of a cationic

  由 Ru-S 键介导的 Si-H 键的杂裂分裂形成硫稳定的硅阳离子，该阳离子具有足够的亲电性，可以从连接到选定苯胺的 CF(3) 基团中提取氟化物。在协同活化步骤中产生的 Ru-H 络合物将其氢化物分子内转移到中间碳正离子（以阳离子硫醚络合物的形式稳定）的能力显着取决于其膦配体的电子性质。缺电子膦会阻碍还原步骤，但基于 Ru-S 催化剂，添加的醇盐的一半当量不仅促进而且加速催化。通过 (1) H NMR 光谱检测到的氢化物桥连 Ru-S 二聚体的形成，使有趣的效果合理化。提出了一种精细的催化循环。
• Mechanism of the cooperative Si–H bond activation at Ru–S bonds
  作者：Timo Stahl、Peter Hrobárik、C. David F. Königs、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi、Sebastian Kemper、Martin Kaupp、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/c5sc01035g

  日期：——

  The heterolytic splitting of hydrosilanes by ruthenium(ii) thiolates is illuminated by a combined spectroscopic, crystallographic, and computational analysis.

  通过联合光谱、晶体学和计算分析，钌（II）硫醇酸盐对硅氢化合物的异裂解作用得到阐明。