[2,6-η6:η1-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]chlorido(triethylphosphine)ruthenium(II) | 1170310-03-8

• 英文名称: [2,6-η6:η1-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]chlorido(triethylphosphine)ruthenium(II)
• CAS: 1170310-03-8
• 化学式: C₃₀H₄₀ClPRuS
• 分子量: 600.21
• InChiKey: IXNRTAIUSGZBJR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基乙基硅烷 、 [2,6-η6:η1-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]chlorido(triethylphosphine)ruthenium(II) 在 disodium closo-dodecaperchloroborate 、 potassium methanolate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种中性RuII氢化物络合物，可用于区域还原和化学选择性还原N-Silylpyridinium离子

  摘要：

  报道了配位不饱和Ru II硫醇盐配合物催化的氢硅烷对吡啶的1,4-选择性还原的详细实验分析。先前建议的中间体N-甲硅烷基吡啶鎓离子和中性Ru II氢化物已被独立合成，并且确实参与了催化循环。静止状态不是最初用作催化剂的阳离子Ru II络合物，而是其吡啶配位的同类物。所有Ru II配合物，包括由氢硅烷活化产生的配合物，均处于平衡状态。所述Ñ -silylated与阳离子钌1,4-二氢吡啶一起II络合物转换回相应的N-甲硅烷基吡啶鎓离子和中性Ru II氢化物（逆氢化硅烷化），然后进一步向后反应成阳离子络合物的氢硅烷和吡啶加合物。这些步骤证明了转换的总体可逆性。

  DOI：

  10.1002/chem.201705899
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiol 、 三乙基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 以46%的产率得到[2,6-η6:η1-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]chlorido(triethylphosphine)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  具有催化生成的硅阳离子的 CF3 取代苯胺的 C(sp3)-F 键活化：催化循环中氢化桥连 Ru-S 二聚体的光谱证据

  摘要：

  由 Ru-S 键介导的 Si-H 键的杂裂分裂形成硫稳定的硅阳离子，该阳离子具有足够的亲电性，可以从连接到选定苯胺的 CF(3) 基团中提取氟化物。在协同活化步骤中产生的 Ru-H 络合物将其氢化物分子内转移到中间碳正离子（以阳离子硫醚络合物的形式稳定）的能力显着取决于其膦配体的电子性质。缺电子膦会阻碍还原步骤，但基于 Ru-S 催化剂，添加的醇盐的一半当量不仅促进而且加速催化。通过 (1) H NMR 光谱检测到的氢化物桥连 Ru-S 二聚体的形成，使有趣的效果合理化。提出了一种精细的催化循环。

  DOI：

  10.1021/ja311398j
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苯基硅烷 、 5-fluoro-1-methyl-2-phenyl-1H-indole 在 [2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]tris(4-fluorophenyl)phosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 [2,6-η6:η1-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]chlorido(triethylphosphine)ruthenium(II) 、 CH₆B₁₁Br₆^(1-)*Na⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 氯苯 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 433.0h， 以60%的产率得到8-fluoro-5,10-dimethyl-10-phenyl-5,10-dihydrobenzo[4,5]silolo[3,2-b]indole
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Access to Indole-Fused Benzosiloles by 2-Fold Electrophilic C–H Silylation with Dihydrosilanes

  摘要：

  A protocol for the catalytic synthesis of indole-fused benzosiloles starting from 2-aryl-substituted indoles and dihydrosilanes is reported. Compared to known procedures, this method does not require prefunctionalized, starting materials and, hence, allows for a rapid access to those siloles. The net reaction is a 2-fold electrophilic C-H silylation catalyzed by cationic Ru-S complexes. Both reaction steps were separately investigated, and these results eventually led to the development of a two-step procedure. By preparing new Ru-S complexes with different weakly coordinating anions (WCAs), it is also shown that the latter can have a dramatic influence on the outcome of these reactions. Furthermore, the substrate scope of the new method is discussed.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00801

文献信息

• Cooperative Al–H Bond Activation in DIBAL-H: Catalytic Generation of an Alumenium-Ion-Like Lewis Acid for Hydrodefluorinative Friedel–Crafts Alkylation
  作者：Francis Forster、Toni T. Metsänen、Elisabeth Irran、Peter Hrobárik、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.7b09444

  日期：2017.11.15

  donor-acceptor σ(Ru-H) → Al interaction. Despite the extra stabilization of the aluminum center by the interaction with both the sulfur atom and the Ru-H bond, the hydroalane adducts are found to be stronger Lewis acids and electrophiles than the free ruthenium catalyst and DIBAL-H in its different aggregation states. Hence, the DIBAL-H molecule and its Al-H bond are activated by the Ru-S bond, but these

  Ohki-Tatsumi 复合物中的 Ru-S 键将低聚 DIBAL-H 结构分解为更具反应性的单体。这种解聚与 Ru-S 键处的异裂 Al-H 键活化相耦合，正式将 Al-H 键分裂为氢化物和铝离子。这些路易斯对的分子结构是在晶体学上建立的，揭示了在 Ru-H 和 Al-S 键旁边的额外的 Ru-Al 相互作用。通过量子化学计算进一步分析了这种键合情况，最好将其描述为三中心双电子 (3c2e) 供体-受体 σ(Ru-H) → Al 相互作用。尽管通过与硫原子和 Ru-H 键的相互作用使铝中心更加稳定，发现氢丙烷加合物在其不同的聚集状态下比游离钌催化剂和 DIBAL-H 具有更强的路易斯酸和亲电试剂。因此，DIBAL-H 分子和它的 Al-H 键被 Ru-S 键激活，但这些氢丙烷加合物不能被误认为是严格意义上的硫稳定铝离子。Ohki-Tatsumi 复合物用 DIBAL-H 催化 C(sp3)-F