2-(bromomethyl)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)pyridine | 831209-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(bromomethyl)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)pyridine
• 英文别名: 2-bromomethyl-6-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)pyridine；[6-(Bromomethyl)pyridin-2-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 831209-93-9
• 化学式: C₁₃H₂₂BrNOSi
• 分子量: 316.313
• InChiKey: HJHPDKUIEROQKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bromomethyl)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)pyridine 在 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 (S)-methyl 1-((6-(((S)-1-phenylethylamino)methyl)pyridin-2-yl)methyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  l-脯氨酸衍生的配体模拟非血红素铁氧化酶活性位点的'2-His-1-羧化物'三联体

  摘要：

  非血红素铁（II）氧化酶（NHIOs）催化生物学中的各种氧化转化。NHIO活性位点的铁结合环境通常包含氨基酸侧链的“ 2-His-1-羧化物”面部三联体，该基序已成为酶家族的定义性特征。为了达到仿生，铁介导的CH活化的目标，我们从1-脯氨酸合成了一系列拟肽配体。通过将1-脯氨酸偶联到2,6-双（溴甲基）吡啶，2-（溴甲基）-6-（（叔-丁基二甲基甲硅烷氧基）甲基）吡啶和吡啶甲酸，我们产生了几种新的配体结构，旨在与铁（II）络合并模拟NHIO活性位点。所得的铁配合物使用过氧化氢作为氧化剂促进适度的烯烃二羟基化和烯丙基氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.02.031
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2.6-二羧酸二甲酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-(bromomethyl)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  l-Proline derived mimics of the non-haem iron active site catalyse allylic oxidation in acetonitrile solutions

  摘要：

  Non-haem iron complexes are important reagents for the oxidative functionalisation of C-H bonds. Peptidomimetic ligands derived from L-proline, pyridine-2,6-dimethanol and pyridine-2,6-dicarboxylic acid have been combined with iron(II) triflate and hydrogen peroxide in acetonitrile. The resulting complexes convert cyclohexene into the allylic oxidation products, 2-cyclohexen-1-ol, 2-cyclohexen-1-one and 2-cyclohexenyl hydroperoxide in high turnover yields. A mechanism for product formation is proposed, in which the hydroperoxy radical (HOO center dot) is the active oxidant. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.12.095

文献信息

• <i>cis</i>-Dihydroxylation of Alkenes by a Non-Heme Iron Enzyme Mimic
  作者：Peter Rutledge、Sarah Barry

  DOI：10.1055/s-2008-1078248

  日期：2008.8

  Using the non-heme iron oxidase active site as a template, a peptidomimetic ligand has been designed, synthesized, and used to effect the dihydroxylation of alkene substrates. Fenton-type radical pathways are also observed.

  利用非血红素铁氧化酶活性位点作为模板，设计、合成了一个模拟肽配体，并将其用于实现烯烃底物的双羟基化作用。同时，还观察到了芬顿型自由基途径。
• Design and synthesis of a tetradentate ‘3-amine-1-carboxylate’ ligand to mimic the metal binding environment at the non-heme iron(ii) oxidase active site
  作者：Victoria J. Dungan、Yannick Ortin、Helge Mueller-Bunz、Peter J. Rutledge

  DOI：10.1039/b921934j

  日期：——

  Non-heme iron(II) oxidases (NHIOs) catalyse a diverse array of oxidative chemistry in Nature. As part of ongoing efforts to realize biomimetic, iron-mediated C–H activation, we report the synthesis of a new ‘three-amine-one-carboxylate’ ligand designed to complex with iron(II) and mimic the NHIO active site. The tetradentate ligand has been prepared as a single enantiomer in nine synthetic steps from

  非血红素 铁（II）氧化酶（NHIOs）催化自然界中各种各样的氧化化学反应。作为实现仿生的不懈努力的一部分，铁介导的C–H活化，我们报告了新的“三胺一羧酸盐配体旨在与 铁（II）并模仿NHIO活动站点。四齿配体已通过以下九个合成步骤制备为单个对映体N -Cbz- L-丙氨酸， 吡啶-2,6-二甲醇 和 二苯胺，使用Seebach 恶唑烷酮化学来控制立体化学。报告了两个重要中间体的X射线晶体结构，以及可变温度NMR实验，以探测2,6-二取代几个关键中间体的构象异构体的受阻互变吡啶衍生品。然后分别将靶配体和N -Cbz保护的前体与铁（II） 并测试了它们促进烯烃二羟基化的能力，方法是 过氧化氢 作为氧化剂。
• Structural and Functional Evolution of a Library of Constitutional Dynamic Polymers Driven by Alkali Metal Ion Recognition
  作者：Shunsuke Fujii、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1002/anie.200902512

  日期：2009.9.28

  Aptly folded: Dynamic polymer libraries were generated by polycondensation through reversible imine bonds and can undergo driven evolution under the double stimuli of donor–acceptor stacking and metal‐ion binding (see picture). The specific binding modes of alkali metal ions are associated with specific constitutional changes and with different optical natures that reflect the presence and the positions

  适当折叠：动态聚合物库是通过可逆亚胺键的缩聚反应生成的，并且在施主-受主堆叠和金属离子结合的双重刺激下可以进行动态进化（参见图片）。碱金属离子的特定结合模式与特定的结构变化以及不同的光学性质相关，这些光学性质反映了折叠的dynamer中供体和受体单元的存在和位置。
• Investigating the oxidation of alkenes by non-heme iron enzyme mimics
  作者：Sarah M. Barry、Helge Mueller-Bunz、Peter J. Rutledge

  DOI：10.1039/c2ob25834j

  日期：——

  ability to promote hydrocarbon oxidation has been investigated. Several of these systems promote the biomimetic dihydroxylation of cyclohexene at low levels, when hydrogen peroxide is used as the oxidant; allylic oxidation products are also observed. An investigation of ligand stability reveals formation of several breakdown products under the conditions of the oxidative turnover reactions. These products

  在寻求有效和环境友好的CH键功能化方法方面，铁正逐渐成为关键角色。非血红素铁酶催化自然界中各种各样的氧化化学反应，设计用于模拟非血红素铁活性位点的小分子复合物具有很大的潜力，可作为C–H活化催化剂。在这里，我们报告了一系列有机配体的合成，这些配体结合了非血红素铁活性位点的关键特征。这些配体的铁（II）配合物已经就地产生，并且已经研究了它们促进烃氧化的能力。这些系统中的几个促进了仿生的二羟基化环己烯 在低水平时 过氧化氢用作氧化剂；还观察到烯丙基氧化产物。对配体稳定性的研究揭示了在氧化转换反应的条件下几种分解产物的形成。这些产物通过氧化脱羧，脱水和脱氨基反应产生。这些结果加在一起表明，这些系统之间存在竞争机制：仿生羟基化涉及高价铁物种，以及通过Fenton化学和Haber-Weiss自由基途径进行的烯丙基氧化。
• Design and synthesis of an isopenicillin N synthase mimic
  作者：Jordan A. Krall、Peter J. Rutledge、Jack E. Baldwin

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.041

  日期：2005.1

  Towards the aim of creating a functional mimic of isopenicillin N synthase, a small molecule designed to coordinate around iron(II) and model the enzyme active site has been prepared in nine synthetic steps from 2,6-bis(hydroxymethyl)pyridine, (S)-(+)-mandelic acid and pivaldehyde. One aspartate, two histidines and a water ligand in the natural enzyme are replaced by an α-hydroxy acid, pyridine and

  努力创造功能性模拟物的异青霉素N合成酶，小分子设计铁（II），以协调周围的目的和酶活性位点在九个合成步骤制备从2,6-双（羟甲基）吡啶，建模（小号）-（+）-扁桃酸和四醛。天然酶中的一个天冬氨酸，两个组氨酸和一个水配体在模型化合物中被α-羟酸，吡啶和苯胺取代。另外，设计用来模拟酶底物的游离硫醇δ-（1-α-氨基己二酰基）-1-半胱氨酰-d-缬氨酸通过三碳链与配体连接。我们假设在分子氧的存在下，这种合成的配体与铁（II）之间形成的复合物将显示出与异青霉素N合酶活性位点相似的氧化化学反应。