(2-ethynylcyclopropane-1,1-diyl)dibenzene | 93319-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-ethynylcyclopropane-1,1-diyl)dibenzene
• 英文别名: (2-Ethynyl-1-phenylcyclopropyl)benzene；(2-ethynyl-1-phenylcyclopropyl)benzene
• CAS: 93319-68-7
• 化学式: C₁₇H₁₄
• 分子量: 218.298
• InChiKey: SDBVAEDJWRUIBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-70 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  314.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-ethynylcyclopropane-1,1-diyl)dibenzene 在 mercuric triflate-(N,N,N',N'-tetramethylurea)2 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以92%的产率得到1-(2,2-二苯基环丙基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  芳基取代的环丙基乙炔作为炔烃金催化水合反应中的敏感机理探针。与Ag（I）-，Hg（II）-和Fe（III）催化工艺的比较

  摘要：

  用金催化的2-苯基或2,2-二苯基环丙基乙炔的水合作用，以敏感的探针追踪乙烯基碳正离子的形成，仅提供相应的环丙基甲基酮。另一方面，在Ag（I）或Fe（III）催化的水合作用中，最初形成的金属-炔烃络合物中会出现深刻的乙烯基碳阳离子特征，这可由部分（Ag +）或排他的（Fe 3 +）形成异戊二烯型重排产物。这些发现为金属-炔配合物（包括Au（I或III），Ag（I），Fe（III）和Hg（II））中的细微电子差异提供了清晰的证据。

  DOI：

  10.1021/jo401325t
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenylcyclopropanecarbaldehyde 在 正丁基锂 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (2-ethynylcyclopropane-1,1-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  烯炔-丙二烯的热C 2 -C 6环化。逐步机理和异常的热甲硅烷基转移的实验证据

  摘要：

  已经合成了在烯丙基末端带有作为自由基时钟报告基团的各种环丙基系统的烯炔-烯丙基4a - c，并进行了热C 2 -C 6环化。可以根据空间效应来合理化烯与形式Diels-Alder产品的比例。只有配备快速二苯基环丙基羰基自由基钟的4c的热解，才能提供明显的通过环丙基开环形成的1,3-丁二烯基苯并富烯。这一发现为C 2 -C 6环化的逐步机理提供了明确的证据，从而有可能建议中间双自由基的寿命> 1×10 -10s（在170°C下）。一个有趣的推论是在所有三个烯炔-丙二烯的热解过程中分离出了意外的甲硅烷基转移产物，这可以解释某些Diels-Alder产品中TIPS基团的损失。为了充分了解该机理，使用DFT对甲硅烷基和氢转移过程进行了研究。

  DOI：

  10.1021/jo062448+

文献信息

• Rh(II)-Catalyzed Alkynylcyclopropanation of Alkenes by Decarbenation of Alkynylcycloheptatrienes
  作者：Mauro Mato、Marc Montesinos-Magraner、Arnau R. Sugranyes、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.1c05422

  日期：2021.7.21

  (including derivatives of complex drug-like molecules), versatile intermediates that previously required much lengthier synthetic approaches. Combining experiments and DFT calculations, the complete mechanistic picture for the divergent reactivity of alkynylcycloheptatrienes under metal catalysis has been unveiled, rationalizing the unique selectivity displayed by rhodium(II) complexes.

  炔基环丙烷在有机合成和药物化学方面都有着广阔的应用前景，但由于其制备过程中存在的挑战，其研究仍相当不足。我们描述了一种基于铑 (II) 催化的 7-炔基环庚三烯脱碳化的烯烃炔基环丙烷化的便捷两步方法。所采用的催化系统规避了与这些底物相关的基本问题，这些底物通常在金属催化下通过6-内环化或环收缩途径演变。这种独特的性能可以快速访问各种炔基环丙烷（包括复杂的类药物分子的衍生物）库，这是以前需要更长的合成方法的多功能中间体。结合实验和DFT计算，揭示了金属催化下炔基环庚三烯不同反应性的完整机理图，合理化了铑(II)配合物所表现出的独特选择性。
• Gold-Catalyzed Dehydrogenative Cycloaddition of Tethered 1,<i>n</i>-Dihydrodisilanes to Alkynes
  作者：Vasiliki Kotzabasaki、Ioannis N. Lykakis、Charis Gryparis、Androniki Psyllaki、Eleni Vasilikogiannaki、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/om3011678

  日期：2013.1.28

  5-hexamethyltrisiloxane (4), and 1,2-bis(dimethylsilyl)benzene (5), to alkynes, forming cycloadducts and releasing H2. Under the same conditions, polymeric methylhydrosiloxane is completely unreactive. For the majority of terminal alkynes and 1,n-dihydrodisilanes the yields are excellent (up to 99%). In general, terminal alkynes are more reactive as compared to internal. The reaction tolerates several

  负载在TiO 2（0.1–2％mol）上的金纳米颗粒在温和条件下催化脱链添加1，n-二氢二硅烷，例如1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（1），1,1,3,3 -四苯基二硅氧烷（2），1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷（3），1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷（4）和1,2-双（二甲基甲硅烷基）苯（5），形成炔烃，形成环加合物并释放H 2。在相同条件下，聚合的甲基氢硅氧烷是完全不反应的。对于大多数末端炔烃和1，n-二氢乙硅烷的收率非常好（高达99％）。通常，末端炔烃与内部炔烃相比更具反应性。该反应容许几个官能团，并且可以在多种溶剂中进行。在1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的情况下，建议金纳米颗粒通过脱氢途径形成中间体环-金-四甲基二硅氧烷，该途径经历炔烃的正式[3 + 2]环加成。
• Classical Versus Nonstatistical Behavior in the C²-C6/Ene Cyclization of Enyne-Allenes: Intramolecular Kinetic Isotope Effects and Radical Clock Reactions
  作者：Michael Schmittel、Chandrasekhar Vavilala、Jan Bats

  DOI：10.1055/s-0029-1218799

  日期：2010.7

  The effects of aryl groups on the mechanism of the C²-C6/ene cyclization of enyne-allenes were studied by means of radical clock openings and intramolecular kinetic isotope effects. Upon attachment of a single aryl group at either the alkyne or the allene terminus, the thermal reaction proceeds by a stepwise mechanism that shows significant nonstatistical dynamic effects. Despite this, we were able

  芳基对C²- C 6机理的影响通过自由基钟开口和分子内动力学同位素效应研究了烯炔-丙烯的/烯环化。在炔基或丙二烯末端连接单个芳基后，热反应就通过逐步机理进行，该逐步机理显示出显着的非统计动态效应。尽管如此，我们仍然能够通过使用超快的二苯基环丙基自由基时钟反应来拦截中间的双自由基。当炔基和丙二烯基末端均存在芳基时，分子内动力学同位素效应与经典的逐步机理一致。因此，本研究证明了取决于取代基的反应机理从非统计逐步机理向经典逐步行为的转变。 烯反应-丙二烯-炔烃-自由基反应-闭环-动力学同位素效应
• The Photochemical C²−C⁶Cyclization of Enyne−Allenes: Interception of the Fulvene Diradical with a Radical Clock Ring Opening
  作者：Götz Bucher、Atul A. Mahajan、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/jo900439x

  日期：2009.8.21

  derived from cyclopropyl ring opening. Laser flash photolysis (LFP) studies on enyne−allene 3 point to an allene triplet excited state (transient A) as a primarily formed short-lived (τ = 430 ns) intermediate. In addition, we have obtained evidence for the formation of a diphenylmethyl-type diradical (transient C, τ = 1.0 μs) resulting from ring opening of a diphenylcyclopropane ring. C subsequently undergoes

  已通过自由基钟，分子内动力学同位素效应，激光闪光光解（LFP）实验以及密度泛函理论（DFT）和从头算的方法研究了烯炔-丙烯的光化学C 2 -C 6环化的机理。烯炔-丙二烯1和2的光化学环化提供了没有任何环丙基开环的ene和Diels-Alder产品，而携带超快二苯基环丙基羰基自由基钟的3的光化学环化提供了衍生自环丙基开环的产品。对烯炔-丙二烯3的激光闪光光解（LFP）研究表明丙二烯三重态激发态（瞬态A）作为主要形成的短寿命（τ= 430 ns）中间体。另外，我们已经获得了由二苯基环丙烷环的开环导致形成二苯基甲基型双自由基（瞬态C，τ= 1.0μs）的证据。C随后经历令人惊讶的缓慢（τ= 1.0μs）1,6-氢转移，从而导致稳定的1,3-二烯6。
• Bettinetti,G.F. et al., Gazzetta Chimica Italiana, 1964, vol. 94, p. 91 - 108
  作者：Bettinetti,G.F. et al.

  DOI：——

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