1,6-anhydro-3-deoxy-β-D-threo-hexopyranos-4-ulose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1,6-anhydro-3-deoxy-β-D-threo-hexopyranos-4-ulose
• 英文别名: 1,6-Anhydro-3-desoxy-β-D-threo-hexopyranos-4-ulose；(1R,4S,5R)-4-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-one
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: RPZVLQXKYGBPEN-KVQBGUIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-3-deoxy-β-D-threo-hexopyranos-4-ulose 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (-)-(1R,4R,5R)-7,8-Dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  操纵左葡萄糖苷的烯酮部分：1,3-移位反应，包括导致异左葡萄糖苷的反应

  摘要：

  描述了与生物质衍生的，高手性的和现在丰富的化合物左葡糖醛酮（1）相关的烯酮部分的操作。尽管衍生自烯丙醇3和4的三氯乙酰亚氨酸酯无法参与Overman型重排，但某些酯衍生物在Pd [0]催化剂存在下反应生成β，γ-不饱和丙二酸酯或酮的区域异构混合物，通过单晶X射线分析证实了其结构。在涉及1，3-转位反应的其他序列中，描述了用于将化合物1转化为异硫葡糖苷（2）的操作上简单的方法。 下载：下载高分辨率图片（51KB） 下载：下载全图

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.03.023
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1,6-anhydro-3-deoxy-β-D-threo-hexopyranos-4-ulose
  参考文献：
  名称：

  操纵左葡萄糖苷的烯酮部分：1,3-移位反应，包括导致异左葡萄糖苷的反应

  摘要：

  描述了与生物质衍生的，高手性的和现在丰富的化合物左葡糖醛酮（1）相关的烯酮部分的操作。尽管衍生自烯丙醇3和4的三氯乙酰亚氨酸酯无法参与Overman型重排，但某些酯衍生物在Pd [0]催化剂存在下反应生成β，γ-不饱和丙二酸酯或酮的区域异构混合物，通过单晶X射线分析证实了其结构。在涉及1，3-转位反应的其他序列中，描述了用于将化合物1转化为异硫葡糖苷（2）的操作上简单的方法。 下载：下载高分辨率图片（51KB） 下载：下载全图

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.03.023

文献信息

• Epoxide Migration and Pseudo-Epoxide Migration of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-Dianhydro-β-D-hexopyranoses. Synthesis of Some Deoxy Halo Derivatives of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses
  作者：Martina Džoganová、Miloslav Černý、Miloš Buděšínský、Martin Dračínský、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc20061497

  日期：——

  Epoxide or pseudo-epoxide migration of 1,6:2,3-dianhydro- and 1,6:3,4-dianhydro-β-D-hexopyranoses was effected by treatment with aqueous sodium hydroxide or sodium iodide in acetone to give equilibrium mixtures. Various iodo derivatives of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses were prepared as potential intermediates for pseudo-epoxide migration. NMR was used for following the reaction mechanism of epoxide and pseudo-epoxide migrations and analysis of reaction mixtures. Experimental data were compared with DFT calculations. Chair-boat equilibration of 1,6-anhydro-3-deoxy-3-halo-β-D-glucopyranoses was discussed.

  使用水合氢氧化钠或碘化钠在丙酮中处理1,6:2,3-二脱水-和1,6:3,4-二脱水-β-D-己糖吡喃糖的环氧或伪环氧迁移，形成平衡混合物。制备了1,6-二脱水-β-D-己糖吡喃糖的各种碘衍生物作为伪环氧迁移的潜在中间体。使用NMR跟踪环氧和伪环氧迁移的反应机理和分析反应混合物。实验数据与DFT计算进行了比较。讨论了1,6-二脱水-3-去氧-3-卤代-β-D-葡萄糖吡喃糖的椅-船平衡。