(S)-(-)-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl benzoate | 111467-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl benzoate
• 英文别名: ((4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl benzoate；(S)-4-benzoyloxymethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；(S)-1,2-O-isopropylidene glycerol benzoate；3-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-L-glycerol；(S)-isopropylidene-glycerol benzoate；[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl benzoate
• CAS: 111467-66-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: YOMCVAULZUXXDS-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.2±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl benzoate 在 咪唑 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2R)-2,3-bis((trimethylsilyl)oxy)propyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  EP3296296

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  4-benzoyloxymethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane 生成 (S)-(-)-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Resolution of isopropylidene-glycerol benzoate by sequential enzymatic hydrolysis and preferential crystallization

  摘要：

  Both enantiomers of isopropylidene-glycerol are prepared from its benzoate ester with enantiomeric excess greater than or equal to 95% by combined partially stereoselective lipase-catalyzed hydrolysis and preferential crystallization. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00023-2

文献信息

• Fluoride-Catalyzed Esterification of Amides
  作者：Hongxiang Wu、Weijie Guo、Stelck Daniel、Yue Li、Chao Liu、Zhuo Zeng

  DOI：10.1002/chem.201800336

  日期：2018.3.7

  strategy for esterification of common amides using fluoride as a catalyst. This method shows high functional group tolerance, and notably it requires only a slight excess of the alcohol nucleophile, which is a rare case in transition‐metal‐free amide transformations. Moreover, this approach may provide a new understanding for further studies on esterification of amides and is expected to stimulate the development

  近年来，已证明可以使用过渡金属催化剂活化并选择性裂解酰胺的碳氮键。但是，这些方法仅限于特定的酰胺。催化体系与酰胺之间存在一对一的关系，并且还使用大量的过渡金属催化剂和配体。因此，我们现在报告使用氟化物作为催化剂对普通酰胺进行酯化的一般策略。该方法显示出较高的官能团耐受性，尤其是仅需要略微过量的醇亲核试剂，这在无过渡金属的酰胺转化中很少见。而且，
• Stereoselective synthesis of both enantiomers of ketoconazole from (R)- and (S)-epichlorohydrin
  作者：Pelayo Camps、Xavier Farrés、Ma Luisa García、Joan Ginesta、Jaume Pascual、David Mauleón、Germano Carganico

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00161-h

  日期：1995.6

  available (R)- or (S)-epichlorohydrin has been developed. The key-step of these syntheses involves the selective substitution of the methylene chlorine atom by benzoate on a mixture of and or of their enantiomers, followed by crystallization of the corresponding cis-benzoates, (2S,4R)-18 or (2S,4S)-18, from which (+)- or (−)-1 were obtained as described for (±)-1. The ee's of (+)- and (−)-ketoconazole

  已经开发了可商购的（R）-或（S）-表氯醇的酮康唑（1）的两种对映异构体的立体选择性合成。这些合成的关键步骤涉及在对映异构体和或它们的对映体混合物上用苯甲酸酯选择性取代亚甲基氯原子，然后使相应的顺式-苯甲酸酯，（2S，4R）-18或（2S，4S ）结晶）-18 ，从该（+） -或（ - ） - 1分别为（±所述获得） - 1。在CSP Chiralcel OD-H上通过HPLC测定（+）-和（-）-酮康唑的ee。
• Enantioselective Microbial Reduction of Monoesters of 1,3-Dihydroxypropanone: Synthesis of (<i>S</i>)- and (<i>R</i>)-1,2-<i>O</i>-Isopropylideneglycerol
  作者：Fabrizio Aragozzini、Elisabetta Maconi、Donatella Potenza、Carlo Scolastico

  DOI：10.1055/s-1989-27211

  日期：——

  The reduction of 3-benzoyloxy-1-hydroxypropanone with bakers' yeast proceeds enantioselectively to afford (S)-3-benzoyloxy-1,2-propanediol, which may be further converted into (S)-(benzoyloxymethyl)oxirane. The bioreduction with fermenting yeast of 1-acetoxy-3-benzyloxypropanone gives (R)-1-benzyloxy-3-acetoxy-2-propanol which can be used for the preparation of both (S)- and (R)-1,2-O-isopropylideneglycerol.

  3-苯甲氧基-1-羟基丙酮与酵母的还原反应具有对映选择性，生成(S)-3-苯甲氧基-1,2-丙二醇，该产物可以进一步转化为(S)-(苯甲氧基甲基)氧杂环丙烷。用发酵酵母对1-乙酰氧基-3-苄氧基丙酮进行生物还原可得(R)-1-苄氧基-3-乙酰氧基-2-丙醇，后者可用于制备(S)和(R)-1,2-O-异丙基氘醇。
• A stereospecific carboxyl esterase from <i>Bacillus coagulans</i> hosting nonlipase activity within a lipase‐like fold
  作者：Valerio De Vitis、Cristina Nakhnoukh、Andrea Pinto、Martina L. Contente、Alberto Barbiroli、Mario Milani、Martino Bolognesi、Francesco Molinari、Louise J. Gourlay、Diego Romano

  DOI：10.1111/febs.14368

  日期：2018.3

  of esters. Here, we report the biochemical and structural characterization of an atypical carboxylesterase from Bacillus coagulans (BCE), endowed with high enantioselectivity toward different 1,2-O-isopropylideneglycerol (IPG or solketal) esters. BCE efficiently catalyzes the production of enantiopure (S)-IPG, a chiral building block for the synthesis of β-blockers, glycerophospholipids, and prostaglandins;

  微生物羧酸酯酶是重要的生物催化剂，其选择性地水解多种酯。在这里，我们报道了来自凝结芽孢杆菌（BCE）的非典型羧酸酯酶的生化和结构表征，该酶具有对不同的1,2-O-异亚丙基甘油（IPG或Solketal）酯的高对映选择性。BCE有效催化对映体（S）-IPG的产生，对映体是合成β受体阻滞剂，甘油磷脂和前列腺素的手性构件；在高达65°C的温度下观察到有效水解。为了深入了解这种对映选择性的机理基础，我们分别以1.9和1.8Å的分辨率解析了ACE和甘油结合形式的BCE晶体结构。在BCE结构的计算机对接研究中证实，带有小酰基链（≤C6）的IPG酯很容易容纳在活性位点口袋中，表明为了接受更长的底物，必须进行小的构象变化。此外，对接研究表明对映选择性可能是由于S对映异构体的四面体反应中间体的稳定性提高了。与上述暗示非脂解功能的功能数据相反，BCE显示了一种类似脂肪酶的3D结构，该结构具有一个盖住活动位点主
• Asymmetric synthesis of (4S,5S)-2-oxo-4-phenyloxazolidine-5-carboxylic acid using a 1,2-addition of PhMgBr to an N-sulfinimine derived from (R)-glyceraldehyde acetonide and (S)-t-BSA
  作者：K. Chandra Babu、Raman Vysabhattar、K.S.V. Srinivas、Satish Nigam、G. Madhusudhan、K. Mukkanti

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.10.012

  日期：2010.11

  We report an asymmetric synthesis of (4S,5S)-2-oxo-4-phenyloxazolidine-5-carboxylic acid via stereoselective addition of phenylmagnesium bromide (PhMgBr) to an N-sulfinimine derived from (R)-glyceraldehyde acetonide. (S)- and (R)-Glyceraldehyde acetonides, important chiral synthons in synthetic organic chemistry, are prepared from the corresponding epichlorohydrin using an identical synthetic methodology

  我们报告了不对称合成的（4 S，5 S）-2-氧--4-苯基恶唑烷-5-羧酸通过立体选择性地将苯基溴化镁（PhMgBr）加到衍生自（R）-甘油醛丙酮化物的N-亚磺胺中。（S）-和（R）-甘油醛丙酮化物是合成有机化学中重要的手性合成子，是使用相同的合成方法由相应的环氧氯丙烷制备的。