2-溴-1-乙烯基-3,4,5-三甲氧基苯 | 859500-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-溴-1-乙烯基-3,4,5-三甲氧基苯
• 英文名称: 2-bromo-3,4,5-trimethoxystyrene
• 英文别名: 2-bromo-3,4,5-trimethoxy-1-vinylbenzene；2-Bromo-1-ethenyl-3,4,5-trimethoxybenzene
• CAS: 859500-73-5
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₃
• 分子量: 273.126
• InChiKey: GSNBVYXZLHFKHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.341±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-1-乙烯基-3,4,5-三甲氧基苯 在 四(三苯基膦)钯 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.3h， 生成 N-methyl-N-[{2',3',4'-trimethoxy-6'-vinyl-(1,1'-biphenyl)-2-yl}methyl]-2-propen-1-amine
  参考文献：
  名称：

  微波辅助的过渡金属催化的N移位和环扩展的牛黄素类似物的合成。

  摘要：

  提出了两种新颖有效的策略，用于合成迄今未知的N移位和环扩展的黄素类似物。通过使用Suzuki-Miyaura联芳基偶合和一个环，可以实现标题分子的中等大小的环系统的构建，这是一项艰巨的任务，因为该闭环所需的活化能很高，且联芳基骨架具有额外的刚性。封闭复分解反应是关键步骤。事实证明，第二代Grubbs催化剂与微波辐射的结合对于生成原本难以获得的牛黄素类似物的中型环系统非常有用。

  DOI：

  10.1002/chem.200700177
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基苯甲醛 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 2-溴-1-乙烯基-3,4,5-三甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  基于闭环易位和四电子氧化的6,7-苯并三酚酮合成

  摘要：

  均烯丙基邻乙烯基芳基酮是通过几种不同的途径制备的。在1-2％摩尔％的Grubbs-II催化剂存在下，这些底物环化生成6,7-二氢苯并环庚烯-5。通过用NaHMDS在THF中处理而从中得到的烯醇化物在0℃下被分子氧流氧化。这提供了6-羟基苯并环庚酮-5（“ 6,7-苯并tropolones”）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000256

文献信息

• CN-assisted oxidative cyclization of cyano cinnamates and styrene derivatives: a facile entry to 3-substituted chiral phthalides
  作者：R. Santhosh Reddy、I. N. Chaithanya Kiran、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1039/c2ob25409c

  日期：——

  of o-cyano cinnamates and styrene derivatives leads to efficient construction of chiral phthalide frameworks in high optical purities. This unique reaction is characterized by unusual synergism between CN and osmate groups resulting in rate enhancement of the AD process. The method is amply demonstrated by the synthesis and the structural/stereochemical assignment of the natural products.

  邻氰基肉桂酸酯和苯乙烯衍生物的不对称二羟基化（AD）导致高光学纯度的手性邻苯二甲酸酯骨架的有效构建。这种独特的反应的特征在于CN和渗透酸基团之间异常的协同作用，从而导致AD过程的速率提高。天然产物的合成和结构/立体化学分配充分证明了该方法。
• Synthesis and biological evaluation of cyclic derivatives of combretastatin A-4 containing group 14 elements
  作者：Víctor Blasco、Juan Murga、Eva Falomir、Miguel Carda、Santiago Royo、Ana C. Cuñat、Juan F. Sanz-Cervera、J. Alberto Marco

  DOI：10.1039/c8ob01148f

  日期：——

  Several tricyclic compounds inspired by the structure of combretastatin A-4 and bearing group 14 elements have been synthesized by homocoupling lithiated aryl fragments followed by ring-closing metathesis. These tricyclic compounds and their diolefin precursors were evaluated for their antiproliferative action on the tumor cell lines HT-29, MCF-7, HeLa and A-549 and on the non-tumor cell line HEK-293

  通过均联偶联锂化的芳基片段，然后进行闭环易位，合成了几种受康布雷他汀A-4和第14组元素的结构启发的三环化合物。评估了这些三环化合物及其二烯烃前体对肿瘤细胞系HT-29，MCF-7，HeLa和A-549和非肿瘤细胞系HEK-293的抗增殖作用。此外，还测量了它们对细胞周期的影响。尽管三环化合物在阻止细胞周期方面不那么活跃，但它们的抗增殖活性与康普他汀A-4相似。然而，一些二烯烃前体能够以比康维他汀A-4本身更高的百分比引起细胞在G2 / M相中的积累。参见图23c和26c，其作用超出了临床使用的VEGFR-2抑制剂索拉非尼的作用。
• Microwave-Enhanced Synthesis of N-Shifted Buflavine Analogues via a Suzuki−Ring-Closing Metathesis Protocol
  作者：Prasad Appukkuttan、Wim Dehaen、Erik Van der Eycken

  DOI：10.1021/ol050806+

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] A novel, microwave-enhanced six-step synthesis was devised for the synthesis of N-shifted buflavine analogues. Microwave-enhanced Suzuki-Miyaura cross-coupling and ring-closing metathesis reactions were used as the key steps. Microwave irradiation was found to enhance the ring-closing metathesis reaction to generate the otherwise difficultly obtainable medium-sized ring system of the target

  [反应：见正文]设计了一种新颖的微波增强六步合成法，用于合成N移位的牛黄素类似物。微波增强的Suzuki-Miyaura交叉偶联和闭环易位反应被用作关键步骤。发现微波辐射增强了闭环复分解反应，以生成原本难以获得的目标分子的中等大小的环系统。
• 10.1039/d4sc01084a
  作者：Giri, Rahul、Zhilin, Egor、Katayev, Dmitry

  DOI：10.1039/d4sc01084a

  日期：——

  present our studies on the solvent-controlled difunctionalization of alkenes utilizing chlorodifluoroacetic acid (CDFA) and α-halo carboxylic acids for the synthesis of γ-lactones, γ-lactams and α,α-difluoroesters. Mechanistic insights revealed that photocatalytic reductive mesolytic cleavage of the C–X bond delivers elusive α-carboxyl alkyl radicals. In the presence of an olefin molecule, this species

  在此，我们介绍了利用氯二氟乙酸 (CDFA) 和 α-卤代羧酸对烯烃进行溶剂控制双官能化以合成 γ-内酯、γ-内酰胺和 α,α-二氟酯的研究。机理研究表明，C-X 键的光催化还原介观裂解会产生难以捉摸的 α-羧基烷基自由基。在烯烃分子存在的情况下，该物质充当独特的双功能中间体，允许通过单电子转移 (SET) 或氢原子转移在吉斯型加合物上形成规定的 C-O、C-N 和 C-H 键（ HAT）事件。这些方案在多种容易获得的 α-卤代羧酸中表现出极高的效率，并且适合批量和流动的可扩展性。为了证明这一概念的多功能性，成功合成了 (±)-boivinianin A、其氟化类似物和 eupomatilone-6 天然产物。
• Thermally Induced Cyclobutenone Rearrangements and Domino Reactions
  作者：David C. Harrowven、David D. Pascoe、Ian L. Guy

  DOI：10.1002/anie.200603538

  日期：2007.1.8