dermostatin A | 51053-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: dermostatin A
• 英文别名: (3E,5E,7E,9E,11E,13E,16S,17S,18R,20R,22R,24S,26S,28R,30R,32R,33E,35S,36S)-16,18,20,22,24,26,28,30,32-nonahydroxy-17,35-dimethyl-36-propan-2-yl-1-oxacyclohexatriaconta-3,5,7,9,11,13,33-heptaen-2-one
• CAS: 51053-36-2
• 化学式: C₄₀H₆₄O₁₁
• 分子量: 720.942
• InChiKey: LSYAYTGVPHMMBZ-YPCSGYANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  208
• 氢给体数：
  9
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 dermostatin A 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到Acetic acid (3E,5E,7E,9E,11E,13E,33E)-(16S,17S,18R,20R,22R,24S,26S,28R,30R,32R,35S,36S)-16,20,22,24,26,28,30,32-octaacetoxy-36-isopropyl-17,35-dimethyl-2-oxo-oxacyclohexatriaconta-3,5,7,9,11,13,33-heptaen-18-yl ester
  参考文献：
  名称：

  多元醇链的立体化学分配中乙醛衍生物的二维NMR分析：Dermostatins A和B的绝对构型。

  摘要：

  我们报告了一种分配1,3,3烷基多元醇链构型的新的集成策略，并说明了具有两种方法的真皮抑素A和B的构型分配方法。该方法是围绕（13）C丙酮化物分析设计的，该方法可以实现为了可靠地确定分离的1,3-二醇的相对立体化学，并使用DQF-COSY，HMQC和ROESY实验进行了扩展，这些实验允许将聚丙酮化物衍生物的每个丙酮化物明确地指定为syn或anti。使用这种策略，仅使用两种聚丙酮化物衍生物即可确定derostatin A C13-C32多元醇链的相对构型。derostatin A的绝对构型为15S，16S，17R，19R，21R，23S，25S，27R，29R，31R，34S，35S，dermostatin B的构型为15S，16S，17R，19R，21R，23S， 25S，27R，29R，31R，34S，35S，36S。

  DOI：

  10.1021/jo970213f
• 作为产物：
  描述：

  (6R)-6-[(1R,2S)-4-benzyloxy-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-methylbutyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane-4-carbonitrile 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 lithium 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 2,2'-联吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 三苯胂 、 di(tert-butyl)-biphenyl 、 Dowex 50WX₈-100 acidic resin 、 四丁基氯化铵 、 碳酸氢钠 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 124.75h， 生成 dermostatin A
  参考文献：
  名称：

  多烯大环内酯derostatin A的全合成

  摘要：

  本文中，我们提供了完整的研究细节，最终完成了多烯大环内酯derostatin A的首次全合成，从而证实了我们较早的立体化学分配。开发了一种高度收敛的合成，其特征在于用于多元醇构建的氰醇丙酮丙酮法和用于多烯引入的Stille方法。沿途开发的策略和策略对于制备多烯大环内酯类的其他成员以及dermostatin的类似物应具有价值。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00666-x

文献信息

• Total Synthesis of Dermostatin A
  作者：Christopher J. Sinz、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1002/1521-3773(20010903)40:17<3224::aid-anie3224>3.0.co;2-d

  日期：2001.9.3

  An oxo-hexaene macrolide antibiotic, dermostatin A has been synthesized. Key features of the synthesis include the application of cyanohydrin acetonide couplings for the synthesis of the polyol portion, and the convergent introduction of the polyene segment by means of a Stille coupling.
• Two-Dimensional NMR Analysis of Acetonide Derivatives in the Stereochemical Assignment of Polyol Chains:  The Absolute Configurations of Dermostatins A and B
  作者：Scott D. Rychnovsky、Timothy I. Richardson、Bruce N. Rogers

  DOI：10.1021/jo970213f

  日期：1997.5.1

  assigning the configuration of 1,3-skipped polyol chains and illustrate the approach with the configurational assignments of both dermostatins A and B. The method is designed around the (13)C acetonide analysis, which allows one to reliably determine the relative stereochemistry of an isolated 1,3-diol and is extended using DQF-COSY, HMQC, and ROESY experiments that allow each acetonide of a polyacetonide

  我们报告了一种分配1,3,3烷基多元醇链构型的新的集成策略，并说明了具有两种方法的真皮抑素A和B的构型分配方法。该方法是围绕（13）C丙酮化物分析设计的，该方法可以实现为了可靠地确定分离的1,3-二醇的相对立体化学，并使用DQF-COSY，HMQC和ROESY实验进行了扩展，这些实验允许将聚丙酮化物衍生物的每个丙酮化物明确地指定为syn或anti。使用这种策略，仅使用两种聚丙酮化物衍生物即可确定derostatin A C13-C32多元醇链的相对构型。derostatin A的绝对构型为15S，16S，17R，19R，21R，23S，25S，27R，29R，31R，34S，35S，dermostatin B的构型为15S，16S，17R，19R，21R，23S， 25S，27R，29R，31R，34S，35S，36S。
• Total synthesis of the polyene macrolide dermostatin A
  作者：Christopher J Sinz、Scott D Rychnovsky

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00666-x

  日期：2002.8

  first total synthesis of the polyene macrolide dermostatin A, confirming our earlier stereochemical assignment. A highly convergent synthesis was developed, featuring the cyanohydrin acetonide method for polyol construction and a Stille approach to polyene introduction. The strategies and tactics developed en route should be of value for the preparation of other members of the polyene macrolide class

  本文中，我们提供了完整的研究细节，最终完成了多烯大环内酯derostatin A的首次全合成，从而证实了我们较早的立体化学分配。开发了一种高度收敛的合成，其特征在于用于多元醇构建的氰醇丙酮丙酮法和用于多烯引入的Stille方法。沿途开发的策略和策略对于制备多烯大环内酯类的其他成员以及dermostatin的类似物应具有价值。