2-溴-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯 | 32116-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-溴-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-bromo-2-methyl-3-oxobutanoate
• CAS: 32116-05-5
• 化学式: C₇H₁₁BrO₃
• 分子量: 223.067
• InChiKey: OZXUTTHKNBKELZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  93 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.412±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯 在 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl pyruvate oxime
  参考文献：
  名称：

  �ber halogen- und stickstoffhaltige Derivate aliphatischer Carbons�uren, 7. Mitt.: �ber Gewinnung und Reaktionen von ?-Nitrocarbons�ureestern

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf01167157
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二氯二氧化钼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以92%的产率得到2-溴-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  N-溴代琥珀酰亚胺催化二氧化钼（VI）催化β-羟基羰基化合物转化为α-溴1,3-二羰基化合物

  摘要：

  在N-溴代琥珀酰亚胺存在下，用MoO 2 Cl 2实现了一种新颖有效的方法，将β-羟基羰基化合物一锅转化为α-溴代1,3-二羰基化合物。所有反应均在温和条件下进行，并提供了良好的产物收率。在苄基和烯丙基位置上不发生溴化。 β-羟基羰基化合物-氧化-溴化-钼-N-溴代琥珀酰亚胺

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083273

文献信息

• Directed Copper-Catalyzed Intermolecular Heck-Type Reaction of Unactivated Olefins and Alkyl Halides
  作者：Chunlin Tang、Ran Zhang、Bo Zhu、Junkai Fu、Yi Deng、Li Tian、Wei Guan、Xihe Bi

  DOI：10.1021/jacs.8b10874

  日期：2018.12.12

  A new type of intermolecular alkylative olefination of unactivated olefins and alkyl halides has been realized for the first time. This copper-promoted Heck-type reaction employs a directing-group strategy to efficiently produce the coupled alkyl olefin products with excellent regio- and stereoselectivity. A broad substrate scope including 1°, 2°, and 3° alkyl bromides and various nonactivated alkenes

  首次实现了未活化烯烃和卤代烷的新型分子间烷基化烯化。这种铜促进的 Heck 型反应采用定向基团策略有效地生产具有优异区域和立体选择性的偶联烷基烯烃产物。可以很好地耐受广泛的底物范围，包括 1°、2° 和 3° 烷基溴化物和各种未活化的烯烃。DFT 计算揭示了二甲基亚砜辅助协调 H-Br 消除构象应变 Cu(III) 环状过渡态的过程。
• SYNTHESIS OF HYPERVALENT IODINE REAGENTS WITH DIOXYGEN
  申请人：The Texas A&M University System

  公开号：US20190002487A1

  公开（公告）日：2019-01-03

  Methods of synthesis of hypervalent iodine reagents and methods for oxidation of organic compounds are disclosed.

  揭示了高价碘试剂的合成方法和有机化合物氧化的方法。
• Oxidase catalysis via aerobically generated hypervalent iodine intermediates
  作者：Asim Maity、Sung-Min Hyun、David C. Powers

  DOI：10.1038/nchem.2873

  日期：2018.2

  autoxidation to aerobically generate hypervalent iodine reagents for a broad array of substrate oxidation reactions. The use of aryl iodides as mediators of aerobic oxidation underpins an oxidase catalysis platform that couples substrate oxidation directly to O2 reduction. We anticipate that aerobically generated hypervalent iodine reagents will expand the scope of aerobic oxidation chemistry in chemical

  可持续氧化化学的发展要求采取O 2作为终端氧化剂的策略。氧化酶催化（其中O 2用作化学氧化剂，而无需将氧气掺入反应产物中）将使各种底物官能化化学反应与O 2还原反应耦合。直接ø 2从通过的O-三重基态施加固有的挑战利用率患有2和四电子的O相异电子库存2还原和两电子底物氧化。在这里，我们从O 2生成高价碘试剂（一种广泛使用的选择性二电子氧化剂）。。这是通过截留醛自氧化的反应性中间体以有氧方式产生用于多种底物氧化反应的高价碘试剂来实现的。使用芳基碘化物作为有氧氧化的介体可加强氧化酶催化平台的作用，该平台可将底物氧化直接耦合至O 2还原。我们预计，需氧产生的高价碘试剂将扩大化学合成中有氧氧化化学的范围。
• Direct CH Functionalization of Enamides and Enecarbamates by Using Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Heng Jiang、Chengmei Huang、Jiajia Guo、Chuanqi Zeng、Yan Zhang、Shouyun Yu

  DOI：10.1002/chem.201201716

  日期：2012.11.19

  scope of the reaction with respect to enamide and enecarbamate substrates by using diethyl 2‐bromomalonate for the alkylation reaction was explored, followed by an investigation of the scope of alkylating reagents used to react with the enamides and enecarbamates. The results indicated that reaction takes place with quite broad substrate scope, however, tertiary enamides with an internal CC double bond

  通过可见光的光氧化还原催化反应，可以实现各种酰胺和碳酸氨基甲酸酯的直接CH功能化。在优化的条件下，使用[Ir（ppy）2（dtbbpy）PF 6 ]作为光催化剂与Na 2 HPO 4结合，可以使N等酰胺类物质在乙腈中用可见光照射反应混合物过夜，可以很容易地官能化乙烯基吡咯烷酮。通过使用2-溴丙二酸二乙酯进行烷基化反应，探索了有关烯酰胺和烯甲酸酯底物的反应范围，然后研究了用于与烯酰胺和烯甲酸酯反应的烷基化试剂的范围。结果表明反应是在很宽的底物范围内进行的，但是，在E构型中具有内部CC双键的叔酰胺不能被烷基化。烷基化ñ乙烯基三级烯酰胺和enecarbamates都给单烷基化产品只在ë配置。N的烷基化乙烯基仲酰胺使烷基化产物加倍。在缺乏电子的溴化物（例如3-溴乙酰乙酸酯）与N-乙烯基吡咯烷酮的反应中观察到双键迁移。提出了一种不同于已报道的具有非官能化CC双键的SOMOphiles反应的反应
• Convergent and Diastereoselective Synthesis of the Polycyclic Pyran Core of Saudin
  作者：Uttam K. Tambar、Taichi Kano、John F. Zepernick、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jo061236+

  日期：2006.10.1

  natural product saudin was found to induce hypoglycemia in mice and, therefore, could be an appealing lead structure for the development of new agents to treat diabetes. A diastereoselective tandem Stille-oxa-electrocyclization reaction has been developed which provides access to the core structure of saudin in a rapid and convergent manner. This new reaction has been extended to the convergent preparation

  人们发现天然产物沙丁菌素可在小鼠中诱发低血糖症，因此可能是开发治疗糖尿病的新药物的引人注目的先导结构。已经开发了非对映选择性串联斯蒂勒-氧杂-电环化反应，其以快速且收敛的方式提供了对沙丁鱼核心结构的访问。该新反应已扩展到一系列多环吡喃体系的融合制备。这些复杂的吡喃体系向天然产物的发展已经取得了进展。提供了这些综合工作的完整说明。