2-溴-2-硝基-金刚烷 | 40854-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 2-溴-2-硝基-金刚烷
• 英文名称: 2-bromo-2-nitro-adamantane
• 英文别名: 2-bromo-2-nitroadamantane
• CAS: 40854-02-2
• 化学式: C₁₀H₁₄BrNO₂
• 分子量: 260.131
• InChiKey: AIHWPSMTERVEQM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186-188 °C
• 沸点：
  325.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-硝基-金刚烷 在 镍 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 25.0~55.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 45.0h， 生成 1-(ethoxycarbonyl)spiro3,7>decane>
  参考文献：
  名称：

  一些氨基金刚烷衍生物的合成和抗病毒活性评估。

  摘要：

  描述了一些螺[环丙烷-1，2'-金刚烷] -2-胺和甲胺和一些螺[吡咯烷-2,2'-金刚烷]的合成。对标题化合物进行了广泛的病毒评估（甲型流感，乙型流感，副流感3，RSV，HSV-1，TK-HSV-1，HSV-2，牛痘，水疱性口炎，脊髓灰质炎1，柯萨奇B4，辛德比斯， semliki森林，Reo 1，HIV-1和HIV-2）以及其中一些（化合物6b，6c，9a，16a，16b和17）以明显低于其浓度的浓度抑制了甲型流感病毒的细胞病变。金刚烷胺也明显低于证明对宿主细胞有细胞毒性的浓度。新的氨基金刚烷衍生物都没有抗乙型流感病毒或任何其他测试病毒的活性，这表明它们作为抗甲型流感病毒的特异性。

  DOI：

  10.1021/jm00044a010
• 作为产物：
  描述：

  2-Adamantanone oxime 在 aluminum oxide 、 Oxone 、 potassium bromide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到2-溴-2-硝基-金刚烷
  参考文献：
  名称：

  肟一步转化为宝石-卤-硝基衍生物的新方法

  摘要：

  描述了一种温和而有效的方法，用于使用Oxone®和氯化钠或溴化钾将肟一步转化为宝石-卤-硝基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00265-3
• 作为试剂：
  描述：

  在 2-溴-2-硝基-金刚烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以67 %的产率得到2-(4-cyanophenyl)propene
  参考文献：
  名称：

  羧酸盐的无过渡金属脱羧烯化

  摘要：

  由于烯烃在合成和聚合物工业中的广泛应用，具有成本效益和高效的合成烯烃具有非常重要的意义。已经设计了一种无过渡金属的方法用于羧酸盐的化学选择性烯化。这种模块化方法可以以中等至良好的产率直接获得有价值的缺电子苯乙烯。详细的机理研究表明阴离子脱羧之后是卤素离子转移。这种卤素转移导致反应物电子的反极化，从而实现限速反弹消除。

  DOI：

  10.1039/d4sc01905a

文献信息

• Synthesis of β-nitro ketones from geminal bromonitroalkanes and silyl enol ethers by visible light photoredox catalysis
  作者：Haoying Cao、Shanshan Ma、Yanhong Feng、Yawen Guo、Peng Jiao

  DOI：10.1039/d1cc06529g

  日期：——

  Various β-nitro ketones, including those bearing a β-tertiary carbon, were prepared from geminal bromonitroalkanes and trimethylsilyl enol ethers of a broad range of ketones by visible light photoredox catalysis, which were then easily converted into β-amino ketones, 1,3-amino alcohols, α,β-unsaturated ketones, β-cyano ketones and γ-nitro ketones.

  各种 β-硝基酮，包括带有 β-叔碳的那些，是由一系列酮的偕溴硝基烷和三甲基甲硅烷基烯醇醚通过可见光光氧化还原催化制备的，然后很容易转化为 β-氨基酮，1,3 -氨基醇、α,β-不饱和酮、β-氰基酮和γ-硝基酮。
• Construction of 3-Oxazolin-5-one via Visible Light-Induced Nondecarboxylative Coupling and Sequential Reactions
  作者：Shanshan Ma、Haoying Cao、Rongwan Gao、Yanhong Feng、Yawen Guo、Wei Guan、Xinfang Duan、Peng Jiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00469

  日期：2023.3.31

  imines or pyrrole compounds. Harnessing the power of photocatalysis, we accomplished a straightforward synthesis of 3-oxazolin-5-ones from redox-active esters and secondary nitro compounds. Visible light-induced nondecarboxylative coupling of a redox-active ester, nitro aldol condensation, and subsequent visible light-induced N-oxide deoxygenation were accomplished within 2 h. The reaction mechanism was

  3-Oxazolin-5-ones 是腈叶立德的前体，代表有价值的 1,3-偶极子，可用于构建环状亚胺或吡咯化合物。利用光催化的力量，我们从氧化还原活性酯和仲硝基化合物中直接合成了 3-恶唑啉-5-酮。可见光诱导的氧化还原活性酯的非脱羧偶联、硝基羟醛缩合和随后的可见光诱导的N-氧化物脱氧在 2 小时内完成。反应机理得到了实验数据和DFT计算的支持。
• New reagents for the synthesis of gem-halonitro compounds from oximes
  作者：Thomas R. Walters、Walter W. Zajac、James M. Woods

  DOI：10.1021/jo00001a059

  日期：1991.1

  The utility of the N-haloheterocycles 1-sodio-3,5-dichloro-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione (4), 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione (5), 1,3-dibromo-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione (6), and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin (7) for the halogenation-oxidation of oximes to gem-halonitro compounds is reported. The triazine derivatives 4, 5, and 6 provided satisfactory yields when employed either alone or in combination with ozone as a supplemental oxidant. Hydantoin 7 required the use of a supplemental oxidant. The yields for the reactions were consistently 70% for simple oximes and 50% for molecules possessing two oxime functions. Occasional difficulties were encountered in reproducing the yields of the products from the bromination-oxidation sequence. The formation of modest amounts (20-30%) of 3,7-dinitronoradamantane via cyclization was observed in the reactions of bicyclo[3.3.1]nonane-3,7-dione dioxime.
• A Novel Application of Chloroperoxidase:  Preparation of <i>gem-</i>Halonitro Compounds
  作者：Aleksey Zaks、Asha V. Yabannavar、David R. Dodds、C. Anderson Evans、Pradip R. Das、Rodney Malchow

  DOI：10.1021/jo961215n

  日期：1996.1.1
• Synthesis of polynitroadamantanes. Oxidations of oximinoadamantanes
  作者：T. G. Archibald、K. Baum

  DOI：10.1021/jo00255a001

  日期：1988.9