2-溴-2-磷酰基乙酸三乙酯 | 23755-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 2-溴-2-磷酰基乙酸三乙酯
• 英文名称: triethyl bromophosphonoacetate
• 英文别名: ethyl 2-bromo-2-(diethoxyphosphoryl)acetate；triethyl 2-bromophosphonoacetate；Triethyl phosphonobromoacetate；ethyl 2-bromo-2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 23755-73-9
• 化学式: C₈H₁₆BrO₅P
• 分子量: 303.09
• InChiKey: JTMDGKZDQVZDKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128-131 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.3742 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-磷酰基乙酸三乙酯 在 吡啶 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 1-(benzo[d]thiazol-2-yl)-1-phenylpent-4-en-1-ol 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-4,4-diphenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过望远镜自由基加成诱导远程官能团迁移和霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯 (HWE) 烯烃化构建多取代环己烯

  摘要：

  本文介绍了一种用于快速组装多取代环己烯的有效伸缩方法。整个过程通过远程官能团迁移很好地将光氧化还原促进的烯烃双官能化与伴随的分子内 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化结合起来。该协议的特征在于，后续需要酮官能团进行闭环烯烃化的事实是通过前面的烯烃双官能化从原本惰性的叔醇中原位揭开的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03821
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以60%的产率得到2-溴-2-磷酰基乙酸三乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过望远镜自由基加成诱导远程官能团迁移和霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯 (HWE) 烯烃化构建多取代环己烯

  摘要：

  本文介绍了一种用于快速组装多取代环己烯的有效伸缩方法。整个过程通过远程官能团迁移很好地将光氧化还原促进的烯烃双官能化与伴随的分子内 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化结合起来。该协议的特征在于，后续需要酮官能团进行闭环烯烃化的事实是通过前面的烯烃双官能化从原本惰性的叔醇中原位揭开的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03821
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基吲哚 在 2,6-二甲基吡啶 、 2-溴-2-磷酰基乙酸三乙酯 、 Eosin Y 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以27%的产率得到2-methyl-2-(2-methyl-1H-indol-3-yl)-1,2-dihydro-3H-indol-3-one
  参考文献：
  名称：

  可见光有机光氧化还原催化的霍纳型烯化前体的合成

  摘要：

  2-溴膦酰基乙酸酯的无金属光氧化还原催化α-杂芳基化反应可以一步一步地从吲哚合成用于霍纳烯化反应的前体。在温和的条件下，这种光诱导的自由基偶联中可以容忍许多官能团，随后与醛的反应可以高产率生成2-（吲哚-2-基）丙烯酸酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800213

文献信息

• Versatile synthesis of bicyclo[4.3.0]nonenes and bicyclo[4.4.0]decenes by a domino Heck-Diels-Alder reaction
  作者：Kiah How Ang、Stefan Bräse、Arno G. Steinig、Frank E. Meyer、Amadeu Llebaria、Katharina Voigt、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00639-4

  日期：1996.8

  afterwards in a one-pot process) to give bicyclo[4.3.0]nonene and bicyclo[4.4.0]-decene derivatives in good to excellent yields. Among the examples reported are the first cases of intramolecular Heck reactions with a (bromomethylene)cyclopropane starter or/and a methylenecyclopropane terminator which occur without ring opening of the cyclopropyl group.

  在钯催化下，将各种2-bromo-1,6-和2-bromo-1,7-二烯进行环化，生成邻位的exodimethylcycloalkanes，它们与亲双烯体反应（既可以在环化过程中存在，也可以在随后的一锅法中加入），从而生成双环[4.3.0]壬烯和双环[4.4.0]-癸烯衍生物具有良好的收率和优异的收率。在所报道的实例中是在没有环丙基的开环的情况下发生的与（溴代亚甲基）环丙烷起始剂或/和亚甲基环丙烷终止剂的分子内Heck反应的第一种情况。
• Non-Enzymatic Geometry-Selective Acylation of Tri- and Tetrasubstituted α,α′-Alkenediols
  作者：Keisuke Yoshida、Kenji Mishiro、Yoshihiro Ueda、Takashi Shigeta、Takumi Furuta、Takeo Kawabata

  DOI：10.1002/adsc.201200242

  日期：2012.11.26

  A highly geometry-selective organocatalytic acylation of tri- and tetra-substituted 2-alkylidene-1,3-propanediols has been developed. The highly E-selective acylation of various tetrasubstituted 2-alkylidene-1,3-propanediols was achieved in 96 to >99% selectivity for the first time by a non-enzymatic protocol.

  已经开发出三和四取代的2-亚烷基-1，3-丙二醇的高度几何选择性有机催化酰化。各种四取代的2-亚烷基-1,3-丙二醇的高度E-选择性酰化是通过非酶法首次以96％至> 99％的选择性实现的。
• Organic Dye-Catalyzed Intermolecular Radical Coupling of α-Bromocarbonyls with Olefins: Photocatalytic Synthesis of 1,4-Ketocarbonyls Using Air as an Oxidant
  作者：Soumyadeep Roy Chowdhury、Deepak Singh、Injamam Ul Hoque、Soumitra Maity

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01985

  日期：2020.11.6

  α-bromocarbonyls where aerial oxygen played a role of an oxidant to install the keto-oxygen functionality. This unique process is compatible with both internal and terminal olefins and tolerates a diverse array of functional groups (ketone, ester, amide, diketones, ketoester, and malonate). This process is mild and environmentally friendly and deals with greener oxidants like oxygen, affording 1,4-ketocarbonyls as

  在α-溴羰基的帮助下，已经公开了乙烯基芳烃的有机染料催化的可见光促进的酮羰基化方案，其中空气中的氧起氧化剂的作用以安装酮氧官能团。这种独特的方法可与内部和末端烯烃兼容，并能耐受各种官能团（酮，酯，酰胺，二酮，酮酸酯和丙二酸酯）。此过程温和且环保，可处理较绿色的氧化剂，例如氧气，可提供1,4-酮羰基化合物作为增值的最终产品。
• Diastereoselective Thia-Claisen Rearrangement of Pyrrolidinone-Derived Ketene<i>N</i>,<i>S</i>-Acetals
  作者：Michael Porter、Adam Ellwood、Anne Mortimer、Derek Tocher

  DOI：10.1055/s-2008-1078030

  日期：2008.8

  Thia-Claisen rearrangements of S-allylic ketene N,S-­acetals were carried out using substrates with an external allylic stereogenic centre. High levels of diastereoselectivity were observed only when a bromine substituent was introduced onto the double bond.

  使用带有外部烯丙基手性中心的底物进行了S-烯丙基烯酮N,S-乙缩醛的Thia-Claisen重排反应，仅当双键上引入溴取代基时，才观察到高水平的非对映选择性。
• Study for diastereoselective aldol reaction in flow: synthesis of (E)-(S)-3-hydroxy-7-tritylthio-4-heptenoic acid, a key component of cyclodepsipeptide HDAC inhibitors
  作者：Takayuki Doi、Hiroyuki Otaka、Koji Umeda、Masahito Yoshida

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.051

  日期：2015.9

  Flow synthesis of (E)-(S)-3-hydroxy-7-tritylthio-4-heptenoic acid (5), a key component of cyclodepsipeptide histone deacetylase inhibitors was achieved. An efficient flow system for the synthesis of α, β-unsaturated ester 8 was established using a flow reactor column packed with polymer-supported 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane and a fast mixing accessible flow reactor (Comet X-01). Enal 9 was efficiently

  实现了环二肽组蛋白脱乙酰基酶抑制剂的关键成分（E）-（S）-3-羟基-7-三苯硫基-4-庚烯酸（5）的流式合成。使用装有聚合物支撑的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的流动反应器色谱柱和快速混合的流动反应器（Comet X-01），建立了用于合成α，β-不饱和酯8的高效流动系统。）。通过在流动系统中使用氢化二异丁基铝将α，β-不饱和酯8部分还原而有效地制备了烯醛9，并在低温下进行了连续流非对映选择性醇醛缩合反应，从而获得了所需醛醇的良好收率和非对映选择性10。